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無水肼又名聯(lián)氨。無色油狀液體。分子量32.05。熔點(diǎn)2℃。沸點(diǎn)113.5℃。相對(duì)密度1.004(25/4℃)。折射率1.4644(35℃)。閃點(diǎn)52℃。能與水、醇混溶，不溶于氯仿和醚。有吸濕性，在空氣中發(fā)煙，燃燒時(shí)呈紫色火焰。有刺激性氨臭。肼是一種應(yīng)用廣泛的化工原料。具有很高的燃燒熱，可用作火箭和燃料電池的燃料。以氨和次氯酸鈉為原料，經(jīng)氯化和胺化制取。
國外水合肼、無水肼制備及提純方法研發(fā)進(jìn)展以H2O2為氧化劑的酮連氮法。該法主要反應(yīng)有二，一是在甲乙酮及催化劑存在下，用H2O2氧化NH3生成酮連氮(又稱吖嗪)；二是后者水解生成水合肼和甲乙酮，酮循環(huán)使用。主要反應(yīng)如下：
合成過程中加入酮生成中間體酮連氮，而不直接生成肼，可避免肼(還原劑)與氧化劑反應(yīng)而被消耗掉，從而提高收率。工業(yè)中常采用甲乙酮，因其酮連氮幾乎不溶于水，反應(yīng)后可用簡(jiǎn)單靜置沉降法分離酮連氮與水介質(zhì)。為獲得更高濃度的酮連氮溶液，應(yīng)采用較高濃度的過氧化氫，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)多為70%。水解反應(yīng)實(shí)際是按下式分2步進(jìn)行，且反應(yīng)是可逆的，為破壞平衡而使水解反應(yīng)順利進(jìn)行，水解常在一精餾塔內(nèi)進(jìn)行，并及時(shí)將生成的酮蒸出移去。
無水肼是一種強(qiáng)還原劑，可用來去除鍋爐水和熱水加熱系統(tǒng)中的氧，以減少腐蝕。也可作塑料發(fā)泡劑、抗氧劑、聚合物交聯(lián)劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和農(nóng)藥、醫(yī)藥等。其應(yīng)用舉例如下：
1)制備一種低溫下發(fā)動(dòng)機(jī)用高醇汽油添加劑組合物及其甲醇汽油。其特征在于：添加劑組合物的質(zhì)量百分比組成為：30％改性劑A，32?42％改性劑B，余量為丙酮；添加劑組合物采取特定步驟制備：1)將攪拌罐加熱后加入正癸醇，將雙二甲胺基乙基醚向正癸醇中混合并離心攪拌8?20min，得到改性劑A；其中離心攪拌的轉(zhuǎn)數(shù)為1500r/min，雙二甲胺基乙基醚和正癸醇的質(zhì)量比為1：5；2)將攪拌罐加熱后加入異癸醇，將無水肼向異癸醇中混合并攪拌8?20min，得到改性劑B；其中無水肼和異癸醇的質(zhì)量比為1：7?1：6；3)將改性劑A、改性劑B、丙酮混合，得到添加劑組合物。本發(fā)明低溫條件下的添加劑及其甲醇汽油清潔環(huán)保、噪音低、甲醛量產(chǎn)生少。
2)制備一種高分子量去乙酰化透明質(zhì)酸，通過將透明質(zhì)酸用含1%硫酸聯(lián)氨的無水肼溶解，脫氧氮?dú)獗Ｗo(hù)后在60℃反應(yīng)72h，反應(yīng)產(chǎn)物用冷乙醇沉淀，沉淀溶于5%的冰乙酸中，加入0.5M的碘酸，4℃放置2h，過量的碘酸通過加入57%氫碘酸。再通過乙醚萃取去掉生成的碘，中和，凍干既得。本發(fā)明中的兩性離子透明質(zhì)酸多糖用于免疫疾病的用途，療效顯著，無副作用。
3)合成4-位雜原子取代環(huán)己烯基鹵代物，從4-位雜原子取代的環(huán)己酮(1)出發(fā)，與1-50當(dāng)量無水肼或水合肼在溶劑中，-20oC到回流反應(yīng)，過濾后或者旋干溶劑后得到相應(yīng)腙，再在醇溶劑中與CuX2/堿混合物反應(yīng)，反應(yīng)溫度在-20cC~40oC，反應(yīng)后加入堿水溶液和溶劑，分液后得到混合溶液，加入有機(jī)堿進(jìn)行回流反應(yīng)后，加入1N酸將過量堿除去后，再加入飽和NaHSO3反應(yīng)后，除去溶劑后得到4-位雜原子取代環(huán)己烯基鹵代物(3)。本發(fā)明合成工藝路線具有原創(chuàng)性，路線簡(jiǎn)單，工藝條件溫和，操作簡(jiǎn)便，避免了文獻(xiàn)中涉及到的超低溫反應(yīng)和柱層析純化，適合工業(yè)化放大生產(chǎn)。
4)制備2，5-二氫呋喃-3-鹵代物，第一步利用二氫-3(2H)-呋喃酮與水合肼反應(yīng)得到二氫-3(2H)-呋喃酮腙和雙二氫-3(2H)-呋喃酮腙的混合物，將該混合物與無水肼在90℃~100℃下反應(yīng)，雙二氫-3(2H)-呋喃酮腙轉(zhuǎn)化為二氫-3(2H)-呋喃酮腙；第二步利用二氫-3(2H)-呋喃酮腙與鹵化銅和三乙胺在0℃~-10℃下反應(yīng)5~7小時(shí)得3，3-二鹵代的四氫呋喃；第三步利用得到的3，3-二鹵代的四氫呋喃與DBU在甲苯中回流3~5小時(shí)消除一份子鹵化氫生成產(chǎn)物2，5-二氫呋喃-3-鹵代物和化合物4。本發(fā)明方法原料易得、操作簡(jiǎn)便、安全環(huán)保、收率較高，是制備2，5-二氫呋喃-3-鹵代物的適宜方法。并且所用方法反應(yīng)條件溫和，簡(jiǎn)單易行，收率較高，環(huán)境友好。
[1] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典
[2] 國外水合肼、無水肼制備及提純方法研發(fā)進(jìn)展
[3] CN201811241008.1一種低溫下發(fā)動(dòng)機(jī)用高醇汽油添加劑組合物及其甲醇汽油
[4] CN201510309912.1一種高分子量去乙酰化透明質(zhì)酸的制備方法及其應(yīng)用
[5] CN201010618998.3一種合成4-位雜原子取代環(huán)己烯基鹵代物的工藝方法
[6] CN201210503235.3制備2，5-二氫呋喃-3-鹵代物的方法