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3131-52-0 / 5,6-二羥基吲哚

5,6-二羥基吲哚

替代苯二胺的健康染發(fā)劑核心原料

一直以來,染發(fā)劑中的有效染黑成分為對苯二胺及其衍生物,這類物質(zhì)對人體具有致癌、致畸性、過敏的不良影響,影響了使用者的健康。作為其有效替代物,5,6-二羥基吲哚本就由生物體本身產(chǎn)生,對身體無毒、副作用。

作為永久染發(fā)劑,5,6-二羥基吲哚與對苯二胺及其衍生物染發(fā)機理一樣,其作用于頭發(fā)角蛋白纖維,使得染色作用十分明顯,其進入到頭發(fā)的毛髓內(nèi)部,染色之后洗滌不易掉色,也不會受陽光的較大影響。

研究表明 5,6-二羥基吲哚是一種黑色素元的重要中間體,純凈干燥的 5,6-二羥基吲哚的狀態(tài)是無色針狀的晶體,5,6-二羥基吲哚的熔點為 140℃,可以很好的溶于很多液體但是不溶于石油醚,當(dāng)處于結(jié)晶狀態(tài)下為十分穩(wěn)定的物質(zhì),若是接觸微堿溶液會很快的被氧化成類似黑色素的物質(zhì)。5,6-二羥基吲哚能夠與靛紅一起作為合成染發(fā)劑的氧化劑或者中間劑。由于相對于苯胺類化合物、苯酚物質(zhì)對人體的刺激小,毒性小,以是取代苯胺類化合物作為合成染發(fā)劑的中間體的最佳選擇。

5,6-二羥基吲哚的合成

基于5,6-二羥基吲哚在染發(fā)劑、防腐劑、抗氧化劑運用上面取得的良好作用,上世紀(jì)90年代初期歐萊雅、寶潔、花王等世界大型化妝品公司就已經(jīng)開始著手于研制 5,6-二羥基吲哚,并發(fā)表了相關(guān)的合成專利。但是截至目前世界上并無大規(guī)模批量生產(chǎn)該物質(zhì)的相關(guān)報道,主要問題是 5,6-二羥基吲哚合成過程中羥基活性高、難以控制,造成對合成環(huán)境要求苛刻,而且產(chǎn)品收率很低。

90年代中期,我國的一部分化妝品公司開始委托各地的大專院校和相關(guān)的地方性專業(yè)研究所開始了相關(guān)的研究和制備工作,如華東理工大學(xué)精細(xì)產(chǎn)品研究所,揚州化工公司研究所等,但是,還沒有批量生產(chǎn)運用的消息。雖說 5,6-二羥基吲哚在世界上已經(jīng)有了人工合成的方法,,但還不能運用到大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中。

目前有很多種常見的合成方法來合成 5,6-二羥基吲哚,一般都是通過羥基保護、硝化、脫保護、環(huán)化的方法,根據(jù)起始原料的不同,可以保護分為以下三種方法。

1、苯甲醛法

以胡椒醛、香蘭素,二羥基苯甲醛等苯環(huán)上含有兩個相鄰羥基或保護的羥基的苯甲醛類化合物作為初始原料,以羥基的保護、縮合以及硝化形成中間體,然后在經(jīng)過去除保護基的反應(yīng)得到最終的產(chǎn)品5,6-二羥基吲哚。這種方法實驗步驟太過繁瑣。采用的原料二羥基苯甲醛價格也比較高,工藝的經(jīng)濟性較差。

2、苯乙腈法

該制備方法需要通過四個步驟來實現(xiàn),分別是去甲基反應(yīng), 羥基保護反應(yīng),硝化反應(yīng),還原反應(yīng)。該方法先將 3,4-二甲氧基苯乙腈脫甲基得出中間產(chǎn)品 3,4-二羥基苯乙腈;然后通過和芐氯反應(yīng)得到 3,4-二芐氧基苯乙腈以對羥基進行保護;保護后的中間物硝化得到 2-硝基-3,4-二芐氧基苯乙腈;然后通過環(huán)化反應(yīng)得到 3,4-二芐氧基吲哚,最后脫去芐氧基保護得到產(chǎn)物 5,6-二羥基吲哚。這種方法的收率較高,可以達(dá)到 80%以上,但是實驗的時間較長,而且反應(yīng)步驟繁瑣,不適合運用到工藝大生產(chǎn)之中。

3、苯乙胺法

以多巴胺中間體及其衍生物為起始原料,經(jīng)環(huán)合反應(yīng)使側(cè)鏈的乙胺基或丙胺酸基與苯環(huán)相鄰位置直接環(huán)合或與鄰位上的取代基環(huán)合,得到 5,6-二羥基吲哚。這類方法反應(yīng)步驟少,克服了羥基難以獲得的問題,但其所用原料價格較高,反應(yīng)條件較為嚴(yán)格,且收率不高,經(jīng)濟性較差。

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