手機(jī)掃碼訪問本站
微信咨詢
二(三氯甲基)碳酸酯 (三光氣) 在有機(jī)合成中有著非常廣泛和重要的用途，而且基本上可以認(rèn)為它是光氣的化學(xué)等價(jià)物或者替代物。由于光氣屬于氣體化合物和劇毒化學(xué)品，給實(shí)驗(yàn)操作帶來了許多不便。三光氣是一個(gè)穩(wěn)定的結(jié)晶固體，適合于安全操作、轉(zhuǎn)移和儲(chǔ)存。在與光氣完全相同的反應(yīng)中，三光氣的用量通常可以減少到光氣用量的三分之一。雖然三光氣在化學(xué)反應(yīng)中也存在有潛在的不安全因素，但是由于它所進(jìn)行的反應(yīng)之獨(dú)特和溫和，所以具有很高的合成價(jià)值。
三光氣與醇或者胺可以在非常溫和的條件下生成相應(yīng)的氯甲酸酯或者氯甲酸酰胺(式1)。但是，通常并不停留在這一步，而是接著與不同的醇或者胺繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，來制備不對稱二烷基碳酸酯或者脲。許多時(shí)候這二步反應(yīng)可以在“一鍋煮”條件下完成(式2)。
如果底物分子中含有1,2-二醇、1,2-二胺或者1,2-醇胺結(jié)構(gòu)，則它們與三光氣反應(yīng)可以發(fā)生分子內(nèi)的成環(huán)反應(yīng)，得到具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的碳酸二烷基酯 (式3)、脲 (式4) 和唑啉酮 (式5) 雜環(huán)衍生物。許多有機(jī)胺和無機(jī)鹽可以用作該反應(yīng)的堿，比較常用的是吡啶和三乙胺。所有這類反應(yīng)均在簡單和溫和的條件下完成，產(chǎn)物產(chǎn)率在較高和非常高的水平。所以該反應(yīng)除了雜環(huán)化合物的合成外，很多時(shí)候被用作有機(jī)合成中的保護(hù)基反應(yīng)。
1. Buehler, S.; Lagoja, I.; Giegrich, H.; Stengele, K.-P.;Pfleiderer, W. Helv. Chim. Acta, 2004, 87, 620.
2. Rouden, J.; Seitz, T.; Lemoucheux, L.; Lasne, M.-C. J. Org.Chem., 2004, 69, 3787.
3. Okubo, T.; Yoshikawa, R.; Chaki, S.; Okuyama, S.; Nakazato, A. Bioorg. Med. Chem., 2004, 12, 423.
4. Majer, P.; Randad, R. S. J. Org. Chem., 1994, 59, 1937.
5. Nicolaou, K. C.; Li, Y.; Uesaka, N.; Koftis, T. V.; Vyskocil, S.; Ling, T.; Govindasamy, M.; Qian, W.; Bernal, F.; Chen, D. Y.-K. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 3643.
6. Sprott, K. T.; Corey, E. J. Org. Lett., 2003, 5, 2465.
7. Ahaidar, A.; Fernandez, D.; Danelon, G.; Cuevas, C.;Manzanares, I.; Albericio, F.; Joule, J. A.; Alvarez, M. J. Org.Chem., 2003, 68, 10020.
8. Kuethe, J. T.; Wong, A.; Davies, I. W. J. Org. Chem., 2004,69, 7752.
9. Andres, J. M.; Pedrosa, R.; Perez-Encabo, A. Eur. J. Org.Chem., 2004, 1558.
10. Akiba, T.; Tamura, O.; Terashima, S. Org. Synth., 1998, 75,45.