3386-33-2/氯代十八烷的制備

背景及概述^[1]

無色液體。相對密度0.9041，沸點185～190℃ (15×133.322Pa)。用作氣相色譜固定液，分離鹵代烴及其衍生物。

制備^[2]

采用十八醇為原料，亞硫酰氯為氯化試劑，在一定條件下進行反應，生成氯代十八烷。反應式如下：

取 R-OH 50g，SOCl₂ 100mL 置反應瓶中， 攪拌溶解， 滴入吡啶 15mL，油浴加熱回流4h，生成 的 SO₂用堿液吸收，改為蒸餾裝置， 先常壓后水泵減壓至0.05MPa，110 ℃蒸出過量 SOCl₂，冷至室溫，分為兩層，下層為固體鹽酸吡啶，取上層液體依次用水，濃硫酸，碳酸鈉溶液，水洗滌至中性， 無水硫酸鈉干燥，收集真空度為 0.9KPa，180～182℃餾分，得無色透明液體，熔點約26. 0～28.1℃。產率為 88. 6 %～ 92.1 %。

產物表征^[2]

1 紅外光譜測試

圖 1 -2 分別是 ROH 和 RCl 紅外光譜， 兩圖對比， 可見圖 1 中的 3332 . 2cm^-1處 OH 峰在圖 2 中消失，圖 2 中在 655 . 2cm^-1出現一個新的吸收峰， 此峰是 C-Cl 鍵伸縮振動峰，說明合成產物為氯代烴。

2熔點測定

室溫下產物呈固態，加熱使其熔化，取液體氯代十八烷，用注射器取樣裝入毛細管，低溫使之凝固，立即在數字熔點測定儀上平行測定 3 次，平均值為 26.0～28.1℃。

3含量測定

(1)原理 氯代十八烷為脂肪族氯化物，用乙醇胺為溶劑，定量的氯代烷與金屬鈉反應生成氯化鈉，再加入過量硝酸銀與氯化鈉生成氯化銀沉淀， 最后用硫氰酸鉀滴定過量的硝酸銀，通過計算可得氯代十八烷的含量。主要反應式

RX +C2H5OH +2Na ※RH +NaX +C2H5ONa

(2)方法 準確稱量 50 -75mg 樣品于反應瓶中。加入 6.0mL 乙醇胺及 0.5g 金屬鈉，裝上冷凝管。開始時溫和加熱，待激烈反應過去后，回流加熱 30min，并不時搖動。若在這個過程中，金屬鈉完全消失， 再補加一小塊。加熱完畢冷卻，再自冷凝管口逐滴加入 2～3mL水以分解過量的鈉。用 5～10mL 水淋洗冷凝管壁，然后拆去冷凝管 。搖勻燒瓶內混合物，冷至室溫，在逐滴加入 10 %硝酸酸化，直到溴酚藍變為黃色后再多加 1～2 滴。若有沉淀析出，用 3#砂芯玻璃漏斗過濾，并用 1 %的硝酸淋洗沉淀。將濾液轉入 250mL 錐形瓶中，用水洗凈燒瓶，洗下的水也倒入錐形瓶中。加入10. 00mL 標準 0 . 05mol/L 硝酸銀溶液，在水浴上加熱使沉淀凝集，冷卻，以 0. 05mol/L 硫氰酸鉀溶液滴定過量的硝酸銀，以鐵礬作指示劑(將近終點時加 5mL 鐵礬指示劑)。同時平行進行空白測定。實驗共平行進行了8 次測定，獲得鹵代烴百分含量均值為 97.2 %。

主要參考資料

[1] 化學物質辭典

[2] 賈勇，魯傳華，趙賢普.氯代十八烷的合成及表征[J].安徽大學學報(自然科學版)，2004(05):61-64.