34213-86-0 / 4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷的制備

背景及概述^[1][2]

吡喃甘露糖苷可從動植物、微生物中分離出來，主要分布于內(nèi)質(zhì)網(wǎng)、高爾基體、溶酶體和胞漿等處，通過參與蛋白質(zhì)糖基化和糖蛋白聚糖水解修飾以及新生的糖蛋白的折疊、成熟、分揀、投送、定位，發(fā)揮著其生物功能作用。4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷是吡喃甘露糖苷酶的底物，作為快速的分子診斷方法，采用分光光度法檢測該酶水解4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷生的對硝基苯酚的吸光度，確認(rèn)其酶學(xué)活性，判斷是否存在吡喃甘露糖苷酶的活性升高或降低以及酶是否存在缺失等情況。

4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷

制備^[2]

(1)在120℃，向100mL圓底燒瓶中依次加入制備例1所得到的1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-α-D-甘露糖(12.82mmol)、對硝基苯酚(51.28mmol)和四氯化鋯(1.03mmol)，減壓至0.08MPa，攪拌熔融，1.3h后，TLC檢測反應(yīng)完全。取上述反應(yīng)液直接進(jìn)行柱層析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝3∶1)分離。得到4.93g對硝基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷，產(chǎn)率81.9％。對產(chǎn)物進(jìn)行了1H-NMR、旋光以及熔點表征，確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物。

(2)室溫下，向100mL圓底燒瓶加入步驟(1)制得的對硝基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷(10.51mmol)和40mL無水甲醇，滴加10％(重量百分比)的甲醇鈉/甲醇溶液，調(diào)節(jié)pH值為10左右，攪拌反應(yīng)5h，TLC檢測反應(yīng)完全，加入適量陽離子樹脂調(diào)節(jié)pH值為7，過濾，并將濾液濃縮，柱層析(V(乙酸乙酯)∶V(甲醇)＝10∶1)分離，得到4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷2.63g，產(chǎn)率83.1％。對產(chǎn)物進(jìn)行了1H-NMR、旋光以及熔點表征，確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物。

主要參考資料

[1]陳朗秋 伍桂龍 謝蓉. (2015). 對甲氧基苯基-2,3,4,6-四-o-乙酰基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成. 徐州工程學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版)(30), 24-27.

[2] 劉美艷, & 曾佑林. (2016). 甲基2, 3, 4, 6-四-o-苯甲酰基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成及結(jié)構(gòu)表征——推薦一個綜合藥物合成實驗. 大學(xué)化學(xué)(4期), 60-66.

[3] 伍桂龍, 曠娜, 陳朗秋, 陳靜, 李貞操, & 陳國勇等. (2015). 對硝基苯基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成. 精細(xì)化工(07), 821-826.