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禾耐斯是一種酰胺類(lèi)選擇性芽前除草劑,主要通過(guò)幼芽吸收,其次通過(guò)根部吸收,在雜草內(nèi)抑制蛋白質(zhì)合成,從而抑制芽和根的生長(zhǎng),而使雜草死亡,禾耐斯適合用于玉米、花生和大豆田除草,防除一年生禾本科雜草和一年生闊葉雜草。由于在生成禾耐斯的過(guò)程中物料損耗大,而且原來(lái)的工藝對(duì)環(huán)境的影響較大,因此本行業(yè)的技術(shù)人員致力于研究新的生產(chǎn)禾耐斯的生產(chǎn)工藝和方法,經(jīng)過(guò)技術(shù)人員的長(zhǎng)期研究人們發(fā)明了通過(guò)甲叉法生產(chǎn)禾耐斯,采用甲叉法可以降低生產(chǎn)成本,降低三廢的排放量,改善生產(chǎn)環(huán)境同時(shí)可提高產(chǎn)品純度,因此采用甲叉法生產(chǎn)的禾耐斯具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,為了進(jìn)一步地提高甲叉法生產(chǎn)的禾耐斯在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)力,人們致力于研究怎么提高其生產(chǎn)加工的收率。
50%、60%、90%乳油,20%可濕性粉劑,40%水乳劑。
內(nèi)吸性酰胺類(lèi)除草劑,選擇性芽前除草劑,可被植物幼芽吸收,單子葉植物通過(guò)芽鞘吸收,雙子葉植物通過(guò)下胚軸吸收傳導(dǎo),必須在雜草出土前施藥,有效成分在植物體內(nèi)干擾核酸代謝及蛋白質(zhì)合成,使幼芽、幼根停止生長(zhǎng)。如果田間水分適宜,幼芽未出土即被殺死;如果土壤水分少,雜草出土后,隨土壤濕度增大雜草吸收藥劑后而起作用。禾本科雜草子葉卷曲萎縮,其他葉皺縮,整株枯死。對(duì)馬唐等禾本科雜草活性高,反枝莧敏感,對(duì)藜、馬齒莧、龍葵等雙子葉雜草有一定防效并抑制生長(zhǎng),活性比禾本科雜草低,對(duì)大豆菟絲子有良好防效,大豆等耐藥性作物吸收禾耐斯在體內(nèi)迅速代謝為無(wú)活性物質(zhì),正常使用對(duì)作物安全。
禾耐斯為適用于玉米、棉花、花生和大豆田的芽前除草劑,可防除一年生禾本科和部分闊葉雜草。在上述作物田防除一年生禾本科雜草和部分闊葉雜草,有效成分用量分別為54~72克/畝,108~135克/畝。
(1)雜草對(duì)該藥的主要吸收部位是芽鞘,因此必須在雜草出土前施藥。只能作土壤處理,不能作雜草莖葉處理。
(2)該藥的應(yīng)用劑量取決于土壤濕度和土壤有機(jī)質(zhì)含量,應(yīng)根據(jù)不同地區(qū)、不同季節(jié)確定使用劑量。
(3)黃瓜、水稻、菠菜、小麥、韭菜、谷子、高粱不宜使用該藥,水稻秧田絕對(duì)不能使用。
(4)未曾使用過(guò)的地方應(yīng)先試驗(yàn)后推廣。
一種新型的禾耐斯甲叉法生產(chǎn)工藝,該甲叉法生產(chǎn)工藝包括如下步驟:
1)在催化劑和穩(wěn)定劑的作用下,使2-甲基-6-乙基苯胺與多聚甲醛在低毒的非芳烴溶劑環(huán)己烷、石油醚或環(huán)己烷和石油醚的混合物中脫水反應(yīng)生成2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺(甲叉),轉(zhuǎn)化率為97%以上(以2-甲基-6-乙基苯胺計(jì)),含量98%以上;產(chǎn)品不需要提純即可進(jìn)行下一步反應(yīng);
2)在非芳烴溶劑或無(wú)溶劑條件下,使制得的2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺與氯乙酰氯進(jìn)行酰化反應(yīng),然后使酰化反應(yīng)產(chǎn)物與無(wú)水乙醇反應(yīng)得到粗產(chǎn)品,分離得到禾耐斯,轉(zhuǎn)化率在93%以上(以2-甲基-6-乙基-N-亞甲基苯胺計(jì)),禾耐斯含量在93%以上。反應(yīng)過(guò)程如下:
1. 對(duì)土壤的影響
禾耐斯是土壤處理劑,其直接歸宿是土壤,因此對(duì)禾耐斯對(duì)土壤環(huán)境產(chǎn)生的影響受到了廣泛關(guān)注。
1)對(duì)土壤微生物的影響:微生物對(duì)環(huán)境變化極為敏感,通過(guò)分析微生物群落組成監(jiān)測(cè)環(huán)境變化過(guò)程,可對(duì)其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行早期診斷:如真菌與細(xì)菌PLFAs組成豐度的相對(duì)變化,可用來(lái)評(píng)價(jià)遭受不同程度破壞的土壤環(huán)境生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)狀況。禾耐斯對(duì)土壤微生物種群數(shù)量有一定抑制作用,抑制作用隨濃度的提高而增強(qiáng);對(duì)土壤中細(xì)菌、真菌、放線(xiàn)菌生長(zhǎng)均有一定的抑制作用。據(jù)報(bào)道:禾耐斯在一定程度上改變土壤細(xì)菌多樣性;50mgkg-1禾耐斯處理土壤中可培養(yǎng)真菌種群豐富度系數(shù)和種群結(jié)構(gòu)均已發(fā)生了顯著改變,其中部分原始主要種群被抑制或致死,導(dǎo)致譜帶丟失,由于禾耐斯的富集效應(yīng)使土壤中出現(xiàn)一些新類(lèi)群;禾耐斯及禾耐斯-甲胺磷組合不同程度地降低了黑土中細(xì)菌種群在分子水平上的豐富度,并使其種群組成和結(jié)構(gòu)均發(fā)生了顯著變化;禾耐斯-銅復(fù)合污染比其單一污染更能降低細(xì)菌總數(shù)以及固氮菌、硅酸鹽細(xì)菌和礦化磷細(xì)菌活菌量;禾耐斯對(duì)黑土可培養(yǎng)真菌的影響隨處理濃度的增加而抑制作用增強(qiáng),表現(xiàn)出由低濃度(50mgkg-1)時(shí)的刺激生長(zhǎng)到高濃度(250mgkg-1)時(shí)的長(zhǎng)期抑制效應(yīng);高、中濃度禾耐斯處理可使土壤可培養(yǎng)真菌種群豐富度不可逆地降低;因此,盡管禾耐斯在環(huán)境中的殘留時(shí)間較短,但對(duì)土壤微生物的影響卻是長(zhǎng)期和不可逆的。因而不能因其毒性較低,降解周期短(5~7d)而過(guò)度或頻繁施用。
2)對(duì)土壤動(dòng)物的影響:據(jù)報(bào)道,禾耐斯還可影響蚯蚓的生長(zhǎng),繁殖。
3)對(duì)土壤酶的影響:禾耐斯對(duì)土壤脫氫酶有一定刺激作用。禾耐斯在12d的處理過(guò)程中均促進(jìn)供試土壤中脫氫酶活性(相對(duì)抑制率均小于0),其中在第3d和第12d時(shí)酶活性增加最多。
4)對(duì)土壤呼吸強(qiáng)度的影響:禾耐斯對(duì)土壤呼吸強(qiáng)度具有刺激作用,在12d的處理過(guò)程中,對(duì)土壤的呼吸強(qiáng)度有促進(jìn)作用,尤其在第6d時(shí)其對(duì)土壤呼吸強(qiáng)度的抑制率為-13.23%。另有報(bào)道,禾耐斯?jié)舛冗_(dá)62.5~125mgkg-1時(shí),對(duì)土壤微生物呼吸作用有一定抑制作用。
2. 對(duì)水體的影響
禾耐斯對(duì)地表水和地下水的污染引起社會(huì)關(guān)注,已有學(xué)者對(duì)水體中禾耐斯及其產(chǎn)物進(jìn)行監(jiān)測(cè)、研究。禾耐斯施入土壤后,在灌溉、降雨等條件影響下,可隨
水遷移、淋溶:據(jù)報(bào)道,在大多數(shù)農(nóng)業(yè)地區(qū)的地表水和地下水中,能夠監(jiān)測(cè)到禾耐斯殘留。由于禾耐斯是一種致癌物,為了最大限度防止禾耐斯對(duì)水體的污染,美國(guó)環(huán)保局規(guī)定,防止飛機(jī)噴灑禾耐斯,限制施用土壤類(lèi)型,禁止向水體施用。但禾耐斯在水體中的遷移,除受自身性質(zhì)影響外,還與其施用量、土壤性質(zhì)、氣候條件以及它在環(huán)境中的降解速度等因子有關(guān),因此,能否對(duì)地下水造成污染,并無(wú)定論,研究表明,由于禾耐斯水溶性較差,25℃時(shí)水溶解度僅為223mgkg-1,屬于移動(dòng)性較弱的農(nóng)藥,在旱田使用不易造成地下的污染。
3. 對(duì)人體和動(dòng)物的影響
禾耐斯屬低毒除草劑,但其原藥可誘導(dǎo)培養(yǎng)的人體淋巴細(xì)胞姐妹染色體交換;禾耐斯原藥對(duì)大鼠、小鼠有致腫瘤作用,由于禾耐斯在大鼠的P450s酶系作用下可形成具有致癌作用的二烷基醌亞胺(dialkylbenzoquinoneimine)化合物,此化合物會(huì)使大鼠發(fā)生鼻癌、胃癌和肝癌的幾率增加,故美國(guó)環(huán)保局已將禾耐斯列為可能對(duì)人體致癌的化學(xué)品。據(jù)報(bào)道,禾耐斯可誘變雄性鼠的微細(xì)胞,禾耐斯耐受上限(2000mgkg-1)增加副睪體脊尾精子的頭部變異和雄鼠的生產(chǎn)力;禾耐斯對(duì)鼠鼻上皮細(xì)胞有明顯的致癌性,增加鼻腺瘤的出現(xiàn)率,可改變非洲爪蟾的甲狀腺荷爾蒙依賴(lài)基因的表達(dá),增加非洲爪蟾和豹蛙(Ranapipiens)荷爾蒙誘導(dǎo)的甲狀腺變形。
4. 對(duì)作物的影響
禾耐斯對(duì)作物的影響包括其對(duì)作物的外在藥害(出芽率、株高、根長(zhǎng)、生長(zhǎng)等)及對(duì)作物內(nèi)在生理影響(葉綠素含量、POD、SOD等)。當(dāng)禾耐斯施用量過(guò)大或用在抗性較弱的作物上時(shí),會(huì)造成嚴(yán)重藥害。水稻對(duì)禾耐斯的抗性較弱,對(duì)水稻芽期和苗期的生長(zhǎng)有一定抑制作用,可能出現(xiàn)葉片扭曲、畸形,枯死的現(xiàn)象;禾耐斯對(duì)水稻的苗長(zhǎng)、根長(zhǎng)有一定抑制作用。土壤潮濕時(shí),低劑量禾耐斯就會(huì)對(duì)小麥產(chǎn)生藥害:小麥出苗緩慢,出苗率低,葉片扭曲,畸形生長(zhǎng)。禾耐斯對(duì)玉米的生長(zhǎng)也有一定抑制作用,但玉米對(duì)禾耐斯抗性較強(qiáng),合理施用不會(huì)發(fā)生藥害。禾耐斯?jié)舛雀哂?1.3mgkg-1尿素500mgkg-1(過(guò)量),強(qiáng)烈抑制種子萌發(fā),根的延長(zhǎng),甘藍(lán)的胚軸長(zhǎng)度,胚軸對(duì)禾耐斯的毒性最為敏感。甘藍(lán)種子發(fā)芽的抑制率隨禾耐斯和尿素的濃度增加而顯著增加。禾耐斯對(duì)水稻幼苗的呼吸速率具有抑制作用;使水稻幼苗中葉綠素含量和根系活力下降,對(duì)POD和SOD酶的影響不顯著。肖紅研究表明,禾耐斯對(duì)小麥幼苗中的OD和SOD酶均有一定的影響。Alla對(duì)玉米的研究表明,禾耐斯的施用會(huì)使POD酶的活性升高。
[1] CN201410281697.4一種制備禾耐斯的方法
[2] 來(lái)源:農(nóng)藥經(jīng)營(yíng)使用知識(shí)手冊(cè)
[3] CN200810097432.3禾耐斯的甲叉法生產(chǎn)工藝
[4] 禾耐斯的生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)及其主要土壤行為綜述