34801-95-1 / 1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥的制備和應用

背景及概述^[1]

1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可用于有機反應，如可用于制備貴金屬孤原子。貴金屬孤原子以及原子級別混合的貴金屬合金材料為貴金屬的充分利用提供了廣闊的空間。1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可由[Ir(cod)Cl]₂和Na(hfac)反應制備而得。

制備^[1]

將[Ir(cod)Cl]₂（1.00g，1.49mmol）和Na(hfac)（0.74g，3.22mmol）在乙醚（10mL）中攪拌4h，將反應混合物在真空下干燥，將得到的固體用己烷（3×10mL）萃取，將溶液過濾并真空干燥，產物通過升華（80-100℃，5×10^-2Torr）純化，得到1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥，產率1.37g（90％）。M.p.117℃。

應用^[1]

1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥可用于制備貴金屬孤原子：將含有大環聚醚，高氧化態的貴金屬化合物前驅體，和還原劑、水充分混合。還原劑將高氧化態的貴金屬化合物前驅體還原為貴金屬孤原子，從而得到能夠在溶液中穩定存在的貴金屬孤原子。所述方法中的貴金屬孤原子為鉑、鈀、銠、銥、釕、鋨、金、銀中的一種。所述高氧化態的貴金屬化合物前驅體為高氧化態的鉑化合物前驅體、高氧化態的鈀化合物前驅體、高氧化態的銠化合物前驅體、高氧化態的銥化合物前驅體、高氧化態的釕化合物前驅體、高氧化態的鋨化合物前驅體、高氧化態的銀化合物前驅體或高氧化態的金化合物前驅體。所述方法中采用的高氧化態的銥化合物前驅體包括：氯銥酸、乙酰丙酮銥(III)、六氯代銥(III)酸鈉、六氯銥(III)酸鉀、六氯銥酸銨、六硝基銥(III)酸鉀、氯化銥(III)、溴化銥(III)、1，5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(I)、1，5-環辛二烯(六氟乙酰丙酮)(I)銥、二氯化戊氨絡物氯銥(III)、二氯四(2-(2-吡啶基)苯基)二銥(III)、二羰基乙酰丙酮銥(I)、雙(1，5-環辛二烯)四氟硼酸銥(I)、1，5-環辛二烯(吡啶)(三環己基磷化氫)銥六氟磷酸鹽或雙[1，2-雙(二苯基膦基)乙烷]羰基氯銥(I)中的一種。

參考文獻

[1] Vikulova E S , Ilyin I Y , Karakovskaya K I , et al. Volatile iridium(I) complexes with β-diketones and cyclooctadiene: Syntheses, structures and thermal properties[J]. Journal of Coordination Chemistry, 2016:1-20.