35138-22-8 / 二(1,5-環辛二烯)四氟硼酸銠(I)的制備方法

背景及概述^[1]

二(1,5-環辛二烯)四氟硼酸銠(I)是一種銠化合物。銠化合物作為貴金屬均相催化劑，以廣泛應用于氫甲酰化、加氫、羰基合成等重要的化工生產過程中。例如：三(三苯基膦)氯化銠作為高效的烯烴加氫催化劑在工業使用，乙酰丙酮二羰基銠、三苯基膦乙酰丙酮羰基銠、三(三苯基膦)羰基氫銠等作為高效的烯烴氫甲酰化催化劑在烯烴氫甲酰化工業裝置中使用。

制備^[1-2]

報道一、

10克三水合三氯化銠溶解于100毫升無水乙醇和20毫升水中，量取37.4毫升1，5-環辛二烯于恒壓漏斗中，氮氣置換保護，開始滴加1，5-環辛二烯，滴加完畢升溫至82℃并保溫攪拌18小時。反應液旋蒸濃縮，冷卻過濾，得到1，5-環辛二烯氯化銠二聚體。再將上述固體全部溶解于240毫升的二氯甲烷和17.7毫升的1，5環辛二烯中，氮氣保護，在20℃慢慢滴加含有7.5克四氟硼酸銀的60毫升丙酮溶液，滴畢升溫至35℃反應24小時，過濾，旋蒸濃縮，過濾，用甲基叔丁基醚漂洗，真空常溫干燥，得到二(1,5-環辛二烯)四氟硼酸銠(I)13.8克，所測金屬Rh含量24.92％，理論Rh含量25.30％。

報道二、

[Rh(COD)Cl]2的合成：于裝有回流冷凝管的100mL兩口瓶中加入1.0g RhCl3.3H2O，抽真空，N2保護下依次加入2.0mLCOD（1,5-環辛二烯）和30mL EtOH，加熱回流4h。反應結束后自然冷卻至室溫，抽濾得黃色固體，用無水乙醚淋洗后，室溫下真空干燥，產品收率78%。

二(1,5-環辛二烯)四氟硼酸銠(I)的合成：N2保護下，于裝有恒壓滴液漏斗的50mL兩口瓶 中依次加入275mg(0.56mmol)[Rh(COD)Cl]2，0.17mL(1.38mmol)COD和5mL CH2Cl2；另取250mg(1.28mmol)AgBF4溶于5mL丙酮，轉入恒壓滴液漏斗中。 室溫下在5min內滴加完氟硼酸銀溶液于兩口瓶中，繼續攪拌15min，有大量白 色氯化銀沉淀生成，溶液呈深紅色。反應后靜置反應液，待沉淀下降后，將所 得清液于攪拌下轉入約50mL無水、無氧的乙醚中，立即有橙黃色沉淀生成，靜置過夜，抽濾，真空干燥得棕紅色粉末狀固體，產品收率80%，熔點206-208 ℃。

參考文獻

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 105585596, 18 May 2016

[2] From Faming Zhuanli Shenqing, 103214520, 24 Jul 2013