39149-80-9 / 2-溴丙酸叔丁酯的制備

背景及概述^[1][2]

2-溴丙酸叔丁酯是一種有機中間體，有文獻報道異丁烯和2-溴丙酸通過一步制備得到，也可由2-溴丙酸和叔丁醇在DCC縮合下制備得到。

制備^[1-2]

報道一、

將異丁烯（2.4 g，42.8 mmol）于-15℃冷凝到壓力瓶中。 加入二惡烷（6mL）和2-溴丙酸（3.5mL，38.9mmol），并將混合物攪拌5min，溫熱至-10℃，并加入濃硫酸（250μL）。將反應混合物在室溫下攪拌過夜，然后打開該瓶并將內容物倒入二氯甲烷（50mL）中。溶液用碳酸鉀水溶液（50mL）洗滌，用無水硫酸鎂干燥并蒸發，得到化合物2-溴丙酸叔丁酯 2.17克，產率27％。 ¹HMR（CDCl₃，δ）：4.31（1H，q，7.1 Hz），1.81（3H，d，7.1 Hz），1.52（9H，s）。

報道二、

在室溫下向攪拌的DCC（12.37g，60mmol）的乙醚（150mL）溶液中加入α-溴酸（50mmol）。 然后通過滴液漏斗加入相應的醇（60mmol）和DMAP（366.6mg，3mmol）在乙醚（30mL）中的混合溶液。加入醇和DMAP的混合溶液后，開始形成沉淀。添加完成后，將反應混合物在相同溫度下保持3小時，然后用己烷（200mL）稀釋。將得到的混合物通過硅藻土墊過濾，并將濾液在減壓下濃縮。 粗產物通過硅膠色譜法純化，得到無色油狀產物2-溴丙酸叔丁酯（5.64g，54％產率）。

¹ H NMR（300MHz，CDCl₃）δ：4.27（q，J＝6.9Hz，1H），1.78（d，J＝6.9Hz，3H），1.48（s，9H）。 ¹³ CNMR（75 MHz，CDCl₃）δ：169.2、82.1、41.9、27.7、21.6。 HRMS（ESI）：C7H12BrO2 [M-H]^-207.0021的計算值，實測值207.0023。 該化合物的表征數據與文獻數據一致。

主要參考資料

[1] From U.S., 6399600, 04 Jun 2002

[2] From Journal of the American Chemical Society, 136(50), 17662-17668; 2014