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409-21-2/碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

研究碳化硅(活化處理后制為碳化硅預分散母煉膠)作為導熱材料在天然橡膠(NR)、丁腈橡膠 (NBR)和三元乙丙橡膠(EPDM)中的應用。結(jié)果表明:加入碳化硅對NR,NBR和EPDM膠料的硫化特性和物理性能影響不大,可以提高NR,NBR和EPDM膠料的熱導率;碳化硅用量越大,NR,NBR和EPDM膠料的熱導率越大,碳化硅的適宜用量為20份;加入碳化硅可以延長橡膠制品的使用壽命。

橡膠是一種高彈性高分子材料,分為合成橡膠和天然橡膠(NR)兩類,被廣泛應用于輪胎、輸送帶、電纜、膠管、膠輥和密封制品等領(lǐng)域。其中, NR[通常與丁苯橡膠(SBR)、順丁橡膠(BR)并用]、 丁腈橡膠(NBR)、三元乙丙橡膠(EPDM)用量較 大,是通用橡膠的代表。

碳化硅俗稱金剛砂,硬度僅次于金剛石,屬于惰性材料,密度較大、耐酸堿、非常耐磨,是砂輪用材料,在橡膠行業(yè)中應用的是人工合成的碳化硅微粉,粒徑約為10 μm,呈墨綠色。

本工作研究碳化硅作為導熱材料在NR,NBR 和EPDM中的應用。

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

1 配方設(shè)計思路

由于橡膠是熱的不良導體,容易聚集熱量,導致橡膠老化。因此,為了提高橡膠的耐熱性能, 除了考慮膠種外,還可以通過提高橡膠的熱導率來加快橡膠與其接觸物體的熱傳導,減少橡膠制品的熱聚集,降低橡膠的實際應用環(huán)境溫度,達到提高橡膠制品耐熱和耐老化性能的目的。

2 導熱材料的選擇

導熱材料主要有以下幾種類型。

(1)金屬粉末。銅粉、鋁粉、金粉和銀粉等。

(2)金屬氧化物。氧化鋁、氧化鈹、氧化鉍、氧化鎂和氧化鋅等 。

(3)金屬氮化物。氮化鋁和氮化硼等。

(4)無機非金屬材料。石墨和碳化硅等。

表1示出了一些常見導熱材料的熱導率。

表1 常見導熱材料的熱W·(m·K)-1

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

金粉、銀粉、銅微粉和氮化鋁微粉價格都很貴,在橡膠中很少應用。鎂具有比較強的還原性,與熱水發(fā)生反應,生成氫氧化鎂和氫氣。如果將鎂用于橡膠中,其會與橡膠中的少量水分發(fā)生反應,產(chǎn)生大量氣泡,因此純金屬鎂不能在橡膠中應用,在橡膠中可以應用鎂的氧化物和氫氧化物, 即氧化鎂和氫氧化鎂。鋁粉又叫銀鋁粉,其在橡膠中主要用作銀灰色顏料,遮蓋力很強,這既是優(yōu)點,也是缺點,例如橡膠配方中鋁粉用量超過10份時則原來的黑色橡膠會變成灰色橡膠。另外,鋁粉在橡膠中分散困難,價格也比較貴。氧化鈹有毒,不能在橡膠中使用。氧化鎂、氧化鋅、三氧化二鋁導熱效果不明顯,需要大量添加才能提高橡膠的導熱效果。碳化硅熱導率較大,為270 W·(m·K)-1,且價格適中。綜合考慮價格和熱導率等因素,選擇碳化硅作導熱材料比較合適。

3 碳化硅的預處理

碳化硅在橡膠中分散比較困難,為了達到其與橡膠更好的相容性和分散效果,需要對碳化硅進行預處理,即對碳化硅進行活化處理和預分散, 分別制備NR,NBR和EPDM的預分散母煉膠。母煉膠配方見表2。

表2 預分散母煉膠配方 份

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

混煉工藝:開煉機加熱到100 ℃,然后慢慢加入生膠、碳化硅、偶聯(lián)劑、硬脂酸,薄通5遍,下片自然冷卻至常溫,然后在開煉機中加硫化劑和促進劑(輥溫40~55 ℃),薄通5遍,下片備用。

4 橡膠基本配方的設(shè)計

為方便試驗數(shù)據(jù)處理和膠料性能對比,要求基本配方膠料的邵爾A型硬度與預分散母煉膠相同,并且含膠量一樣。

結(jié)合母煉膠配方,確定基本配方總份數(shù)和膠料的邵爾A型硬度,并通過增減炭黑和增塑劑用量來調(diào)整硬度達到要求,經(jīng)過多次試驗,確定以下基本配方。

NR基本配方:NR 100,炭黑N330 50,輕質(zhì)碳酸鈣 70,氧化鋅 5,硬脂酸 1,防老劑4020 1,防老劑RD 1,石蠟油 31,不溶性硫黃S-80 1. 8,促進劑TBBS 1. 2,合計 262。

NBR基本配方:NBR 100,炭黑N330 50, 輕質(zhì)碳酸鈣 70,氧化鋅 5,硬脂酸 1,防老劑 4020 1,防老劑RD 1,二辛脂 31,不溶性硫黃 S-80 1. 5,促進劑DM 1. 5,合計 262。

EPDM基 本 配 方:EPDM 100,炭 黑N330 50,輕質(zhì)碳酸鈣 70,硬脂酸 1,防老劑RD 1, 防老劑MB 1,石蠟油 26,交聯(lián)劑TAIC 3,硫化 劑DCP 3,合計 255。

5 碳化硅用量對膠料性能的影響

在基本配方的基礎(chǔ)上加入不同用量碳化硅 預分散母煉膠,碳化硅用量為5,10,15,20,30和 40份對應的基本配方混煉膠與母煉膠比例分別 為96. 7∶3. 3,93. 3∶6. 7,90∶10,86. 7∶13. 3, 80∶20和73. 3∶26. 7,然后測試膠料性能。

5. 1 混煉

基本配方膠料:采用3 L密煉機將各組分混煉均勻,然后在密煉機中低溫加硫化劑。

含碳化硅膠料:按比例稱量基本配方混煉膠和預分散母煉膠,然后在開煉機上混合,薄通5遍,下片備用。

5. 2 硫化特性

碳化硅用量對NR,NBR和EPDM膠料硫化特性(180 ℃)的影響分別見表3—5。

從表3—5可以看出,加入碳化硅對NR,NBR和EPDM膠料的硫化特性影響不大,t10和t90變化不大,F(xiàn)L和Fmax略有差別。

表3 碳化硅用量對NR膠料硫化特性的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表4 碳化硅用量對NBR膠料硫化特性的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表5 碳化硅用量對EPDM膠料硫化特性的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

5. 3 物理性能

碳化硅用量對NR,NBR和EPDM硫化膠物理性能的影響分別見表6—8。

從表6可以看出,隨著碳化硅用量從5份增大到40份,NR膠料的硬度不變,拉伸強度變化不大,拉斷伸長率略有降低,撕裂強度基本沒有變化。

從表7可以看出,隨著碳化硅用量從5份增大到40份,NBR膠料的硬度不變,拉伸強度和拉斷伸長率略有降低,撕裂強度基本沒有變化。

從表8可以看出,隨著碳化硅用量從5份增大到40份,EPDM膠料的硬度不變,拉伸強度略有降低,拉斷伸長率略有增大,撕裂強度變化不大。

總的來說,加入碳化硅對NR,NBR和EPDM硫化膠的物理性能影響不大。

表6 碳化硅用量對NR硫化膠物理性能的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表7 碳化硅用量對NBR硫化膠物理性能的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表8 碳化硅用量對EPDM硫化膠物理性能的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

5. 4 導熱性能

膠料在不同溫度下的熱導率使用西安夏溪電子科技有限公司生產(chǎn)的TC3300型低溫導熱系數(shù)儀測定,采用熱線法。

碳化硅用量對NR,NBR和EPDM硫化膠熱導率的影響分別見表9—11。

從表9—11可以看出:加入碳化硅后,NR,NBR和EPDM硫化膠的熱導率均明顯增大;碳化硅用量越大,硫化膠的熱導率越大,碳化硅用量為20份時硫化膠的熱導率已經(jīng)比較理想;隨著溫度的升高,硫化膠的熱導率增大。

表9 碳化硅用量對NR硫化膠熱導率的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表10 碳化硅用量對NBR硫化膠熱導率的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表11 碳化硅用量對EPDM硫化膠熱導率的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

為了直觀地表達加入碳化硅的膠料導熱性能,對硫化后停放的膠片溫度進行測試,即在20 ℃ 室內(nèi)環(huán)境中,把硫化膠片放到鍍鋅板上,用接觸式測溫儀按停放時間測量試樣的表面溫度,結(jié)果如表12—14所示。

從表12—14可以看出,添加碳化硅可以明顯提高膠料的熱導率,加快橡膠散熱速率,降低膠片表面實際溫度,減少熱量聚集,從而達到降低橡膠制品表面溫度,延長橡膠制品使用壽命的目的。綜合考慮成本和性能等因素,碳化硅的適宜用量為20份。

表12 碳化硅用量對NR硫化膠表面溫度的影響 ℃

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表13 碳化硅用量對NBR硫化膠表面溫度的影響 ℃

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

表14 碳化硅用量對EPDM硫化膠表面溫度的影響 ℃

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

6 碳化硅的實際應用效果

為驗證添加碳化硅可以延長橡膠制品的使用壽命,特別是在高溫環(huán)境下應用的橡膠制品的使用壽命,在有高溫使用要求的膠輥現(xiàn)有成熟配方中直接用碳化硅等量替代20份填料,與現(xiàn)有成熟配方膠料進行對比,膠輥使用壽命如表15所示。

從表15可以看出,加入碳化硅確實可以降低橡膠制品的表面溫度,大幅延長橡膠制品的使用壽命,特別是高溫環(huán)境下應用的橡膠制品的使用壽命。

表15 添加碳化硅對膠輥使用壽命的影響

碳化硅作為導熱材料在橡膠中的應用

7 結(jié)論

(1)碳化硅熱導率較大,且價格適中,需要對碳化硅進行活化處理和預分散,分別制備NR,NBR和EPDM的預分散母煉膠。

(2)加入碳化硅對NR,NBR和EPDM膠料的硫化特性和物理性能影響不大,可以提高NR,NBR和EPDM膠料的熱導率。

(3)碳化硅用量越大,NR,NBR和EPDM膠料熱導率越大,碳化硅的適宜用量為20份。

(4)加入碳化硅可以延長橡膠制品特別是高溫環(huán)境下使用的橡膠制品的使用壽命。

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