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庚烯衍生物如6-庚烯-1-醇是一種重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑、香精香料、新材料的合成及精細(xì)化學(xué)品的開發(fā)等領(lǐng)域。在醫(yī)藥領(lǐng)域，庚烯衍生物在合成治療疼痛、消炎和鎮(zhèn)靜的藥物中起著至關(guān)重要的作用，例如普羅替林（俗稱：丙氨環(huán)庚烯，protriptyline）既有鎮(zhèn)靜作用又可以起到某些興奮作用，并且抗抑郁效果較速；在農(nóng)藥領(lǐng)域，用于高效低毒的除草劑和殺蟲劑的制備，例如庚烯磷是一種用來(lái)防治危害農(nóng)牧業(yè)生產(chǎn)的有害生物（害蟲、害螨、線蟲、病原菌、雜草及鼠類）和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的化學(xué)藥品。
方法1：6-庚烯1-醇(4)的制備：4-溴-1-丁醇(15.3g,0.1mol)溶于100ml無(wú)水四氫呋喃，在0℃下滴加烯丙基氯化鎂(0.25mol,250ml,1M)的無(wú)水四氫呋喃溶液和四氯銅酸鋰(10mmol,0.2mol/L,50ml)的無(wú)水四氫呋喃溶液，繼續(xù)反應(yīng)15小時(shí)后，加適量飽和氯化銨溶液中止反應(yīng)，蒸除四氫呋喃，加入乙酸乙酯萃取3次，有機(jī)層經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥并蒸除溶劑后得到粗產(chǎn)物，減壓蒸餾得到6-庚烯1-醇(4)9.8g，產(chǎn)率86%。
方法2：6-庚烯1-醇(4)的制備：
（1）開環(huán)反應(yīng)：向1000L反應(yīng)釜中依次加入主原料四氫呋喃200kg、濃硫酸19kg（0.07eq），控制體系溫度在2±2℃，緩慢滴加48%氫溴酸水溶液420kg（0.9eq），滴畢，升溫至80±2℃，保溫3h，反應(yīng)完畢，降溫至0±2℃，體系用碳酸氫鈉23kg（0.1eq）調(diào)pH至7～8，萃取，有機(jī)相洗滌，濃縮，得到油狀產(chǎn)品4-溴-1-丁醇286kg，收率67.5％，氣相色譜純度(GC)：97.0％；
（2）羥基保護(hù)：向1000L反應(yīng)釜中依次加入主原料4-溴-1-丁醇50kg、二氯甲烷333kg（1g/5mL）、對(duì)甲苯磺酸13kg（1g/0.25g），控溫12±2℃，滴加3,4-二氫吡喃30kg（1.1eq），滴畢，在12±2℃溫度下保溫3h，反應(yīng)完畢后，分液，有機(jī)相水洗，濃縮，得到油狀產(chǎn)品70.5kg，收率91.0%，氣相色譜純度(GC)：98.0％；
（3）偶聯(lián)反應(yīng)：向1000L反應(yīng)釜中依次加入鎂屑3.5kg（1.4eq），含有主原料5kg的四氫呋喃（1g/10mL）溶液50kg，體系加熱至30±2℃引發(fā)反應(yīng)后，降溫至0±2℃，繼續(xù)滴加含有主原料20kg的四氫呋喃（1g/10mL）溶液198kg，滴畢，攪拌2h，再向反應(yīng)釜中依次加入烯丙基溴13kg（1.0eq）、含有四氯合銅酸二鋰9kg（0.4eq）的四氫呋喃（1g/5mL）溶液120kg，體系冷卻至-15±2℃，攪拌10h，終止反應(yīng)，萃取，有機(jī)相濃縮，得到產(chǎn)品17.8kg，收率85.2%，氣相色譜純度(GC)：97.2％；
（4）脫保護(hù)：向500L反應(yīng)釜中依次加入主原料35kg，甲醇277kg（1g/10mL），對(duì)甲苯磺酸3kg（0.1eq），體系在室溫下攪拌4h，反應(yīng)完畢后，用碳酸氫鈉7kg（0.5eq）調(diào)pH至7～8，萃取，有機(jī)相濃縮，得到油狀產(chǎn)品6-庚烯-1-醇。
[1] (CN102795977)一種(7Z,11Z,13E)-十六碳三烯醛的合成方法
[2] (CN102675036) 一種制備7-溴-1-庚烯的方法