422556-08-9 / 啶磺草胺的應用

背景及概述^[1]

20世紀70年代美國杜邦公司報道了氯磺隆（DPX-4189）的合成及除草活性后，針對靶標乙酰乳酸合成酶（ALS）的除草劑迅猛發展。ALS抑制劑通過抑制ALS而破壞植物體內纈氨酸、亮氨酸和異亮氨酸的合成，由于在人或動物體內并未發現ALS，因此這種除草劑對人和動物十分安全。現已開發的ALS抑制劑類除草劑主要分為5大類：磺酰脲類（sulfonylureas）、咪唑啉酮類（imidazolinones）、三唑并嘧啶類（triazolopyrimidines）、嘧啶水楊酸類（pyrimidinylthio-benzoates）以及磺酰胺基羰基三唑啉酮類（sulfonylamino-carbonyltriazolinones）。其中三唑并嘧啶胺類除草劑是在磺酰脲類除草劑的基礎上，以磺酰脲類化合物為先導化合物，通過分子重排與結構修飾而開發成功的一類高活性新除草劑，啶磺草胺便是其中之一。啶磺草胺試驗代號DE-742，英文通用名pyroxsulam，由美國陶氏益農公司開發。目前國內登記的啶磺草胺制劑有7.5%水分散粒劑（商品名優先）及4%可分散油懸浮劑。

應用^[2-4]

啶磺草胺是磺酰胺類內吸傳導型、選擇性冬小麥田苗后除草劑，殺草譜廣、除草活性高、藥效作用快。該藥經由雜草葉片、鞘部、莖部或根部吸收，在生長點累積，抑制乙酰乳酸合成酶，無法合成支鏈氨基酸，進而影響蛋白質合成，影響雜草細胞分裂，造成雜草停止生長、黃化、然后死亡。啶磺草胺殺草譜極廣，對小麥田常見的禾本科雜草有良好的效果，對闊葉雜草也具有一定的防效。對日本看麥娘、多花黑麥草、野燕麥、硬草等惡性禾本科雜草的優異防效是啶磺草胺的突出優勢，而且該除草劑與精唑禾草靈、炔草酯等無交互抗性。

目前啶磺草胺長于其他成分復配使用，如一種含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草組合物，其包括活性成分酰嘧磺隆和啶磺草胺，其余為農藥助劑，酰嘧磺隆和啶磺草胺在除草組合物中的質量份數比為1：5~5：1，酰嘧磺隆和啶磺草胺質量總和在除草組合物中的質量百分比為3%~94%。一種含有精噁唑禾草靈和啶磺草胺的除草組合物，其包括活性成份精噁唑禾草靈和啶磺草胺，其余為農藥助劑，精噁唑禾草靈和啶磺草胺的質量份數比為1：5~5：1，精噁唑禾草靈和啶磺草胺質量總和在組合物中的質量百分比為2%~80%。

制備^[1]

合成方法：

1）將中間體2 9.8 g（50.0 mmol）、催化劑N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶基-2-)-S，S-二甲基硫亞胺鹽酸鹽1.5 g（5.0 mmol）溶解于乙腈中，加入中間體3 14.0 g （51.0 mmol）、3，5-二甲基吡啶31.0 g（0.27 mol），室溫攪拌反應22 h。然后將反應液升溫至42℃，用3 mol/L鹽酸調至酸性。冷卻至室溫，抽濾，濾餅用少量水洗滌，負壓下干燥，得到啶磺草胺（1）18.0 g，收率78%。

2）將中間體2 59.0 g（0.30 mol）、中間體3 86.0 g（0.31 mol）溶于乙腈中，加入3，5-二甲基吡啶120.0 g（0.31 mol）、二甲基亞砜1.3 g（17.0 mmol），室溫攪拌反應12 h后，將反應液用4 mol/L鹽酸調至酸性，冷卻至10℃，抽濾，濾餅用少量水洗滌，干燥得到啶磺草胺（1）112.0 g，收率84%。1H NMR (DMSO-d6) δ： 12.032 (s，1H)，8.602 (d，1H)，7.602(d，1H)，6.067 (s，1H)，4.304 (s，3H)，4.057 (s，3H)，3.853 (s，1H)。

主要參考資料

[1] 啶磺草胺的合成概述

[2] CN201810947826.7一種啶磺草胺的制備方法

[3] CN201410699309.4一種含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草組合物

[4] CN201410097491.6一種含有精噁唑禾草靈和啶磺草胺的除草組合物