459-05-2/1-(4-氟苯基)-2-硫脲的制備

背景及概述

硫脲類化合物在農(nóng)藥化學、藥物化學、超分子化學、手性合成、臨床醫(yī)學、環(huán)境監(jiān)測和生物代謝以及化工生產(chǎn)等方面都具有廣泛的潛在應用，例如除草、殺真菌、抗結核、腫瘤、HIV 病毒、調(diào)節(jié)植物生長、螯合金屬陽離子、選擇性識別分子、和陰離子、用作手性合成有機催化劑、苯酚氧化酶抑制劑、橡膠硫化促進劑等，此外，該類化合物化學反應眾多，是用途廣泛的有機中間體，例如生物學和醫(yī)藥上有重要應用的胍鹽類化合物、抗痙攣降血糖的脲類化合物、含氮、硫元素的五元和六元雜環(huán)化合物、及過渡金屬絡合物、對陰離子具有更強選擇性絡合能力的異硫脲MT-C 1和 BT-C 1等，都是以硫脲類化合物為中間體合成的。1-(4-氟苯基)-2-硫脲，中文別名：N-(4-氟苯基)硫脲，英文名稱：(4-Fluorophenyl)thiourea，CAS號：459-05-2，分子式：C7H7FN2S，分子量：170.207，為白色至灰白色結晶粉末，密度：1.397g/cm3，沸點：264.2ºC at 760mmHg，熔點：163-167 °C(lit.)。

制備

早在 20 世紀初就有關于硫脲類化合物合成的報道，用硫氰酸銨加熱到 160 ℃，數(shù)小時后引起它重排合成了硫脲(H 2 NCSNH 2 )，20 世紀 30 年代開始，關于硫脲類化合物合成方法的報道逐漸豐富翔實起來，在近年來取得了較大的進展，但在提倡綠色化學的今天，如何使硫脲類化合物的合成進一步綠色化，仍然是一個重要的課題。1-(4-氟苯基)-2-硫脲可以硫氰酸銨、4-氟苯胺為起始物料，一步反應制備[1]。其制備反應式如下圖：

圖1 1-(4-氟苯基)-2-硫脲制備反應式

在裝有電磁攪拌子的5 0m L的反應瓶中，加入硫氰酸銨、4-氟苯胺二氯甲烷和PEG-400，室溫下攪拌反應1 小時，再加入1 0m L 水，將反應混合物中的無機鹽溶解。過濾收集沉淀，干燥，用N,N-二甲基甲酰胺-乙醇-水混合溶劑重結晶得產(chǎn)品1-(4-氟苯基)-2-硫脲。

參考文獻

[1] Wei, T.-B.; Chen, J.-C.; Wang, X.-C. Chem. J. Chin. Univ.1992, 9, 1217