4637-24-5/DMF-DMA在有機合成中的應用

N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛作為一種多功能試劑在有機合成中的應用非常廣泛。 其中最常用最重要的是N , N 一二甲基甲酸胺二甲基縮醛( 簡稱 DMFDMA 。 其特點是反應條件溫和 、 產率 高, 對高位阻化合物顯示出獨特的優越性 。 試 荊能與為數很多的含活潑氫的化合物反應, 已 用于醋醚、硫醚等, 特別是雜環化合物的合成中。

DMFDMA中心碳原子上連有三個電負 性較大的雜原子, 使其具有較強的親電活性, 在酸溝作用下, 烷氧基很容易離去, 得到具有 更強親電活性的正離子。DMFDMA所發生的反災主要是甲基化反應和甲酸化反應兩大類。

吲哚衍生物的合成

從取代的鄰硝基甲苯制備各種引哚衍生物的反應。

吡啶衍生物的合成

近年來, 用DMFDMA合成了一大批 結構復雜的吡啶衍生物, 而且產率都很高。

吡唑衍生物的合成

研究開鏈和環狀對稱1,3一二酮與DMFDMA的反應, 合成了一系 列1 , 5一二取代一4一酞墓毗哇。大部分反應的產 率都在80% 以上。

其他雜環化合物的合成

由適當的反應物與DMFDMA作用得到 的烯胺與不同的親核試劑及其他試劑反應, 可 以合成許多用通常方法難以合戊的雜環化合 物。 將N-芳基瞇和N-萘基脒分別與N、N-二甲基甲酸胺二乙基縮醛反應 . 得到了高產率的喹唑啉衍生物。

( 二) 由甲酞化反應合成其他類型的化合物

DMFDMA的甲酸化反應除了合成雜環化 合物外, 還能合成許多其它類型的化合物。由烷基鋰和烯胺反應合成α，β一不飽和羰基化合物。

發現由l , 3一二取代丙酮及適當取代的1，3 一二羰基化合物與DMFDMA 反應可以一步合成某些蔡和聯苯衍生物。

值得注意的是,雖然DMFDMA能與羥基、 活潑亞甲基等基團反應，但是，除氨基以外, 在同樣條件下羧酸的酯化反應是主要的。如水楊酸，苯環上有羥基和羧基兩個活潑基團， 羧酸甲酯化的產率仍達85.4%。a-萘乙酸的 活潑亞甲基也可以與DMFDMA反應，但羧 酸甲酯化的產率還是比較高的(84.7%)。

DMFDMA的甲基化反應還可使a-羥基 酸在溫和的條件下高產率地轉化為烯烴。 DMFDMA與a-氨基酸的反應可用于對氮基 酸的氣相色譜分析。

總之，N,N-二甲基甲酰胺二甲基縮醛在 有機合成中已得到廣泛應用。它在一些藥物、天 然產物及其他雜環化合物的合成中起著重要作 用。無疑，已成為有機合成的重要試劑之一 。