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4692-98-2/5-溴靛紅酸酐的應(yīng)用

背景及概述[1]

5-溴靛紅酸酐中文別名6-溴-1,2-二氫-4H-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮,CAS號4692-98-2,化學(xué)式C8H4BrNO3。分子量242.02600。白色固體,密度1.826 g/cm3,熔點280-285°C (dec.)(lit.),折射率1.62。5-溴靛紅酸酐是一種重要的化工原料和藥物中間體。如果吸入5-溴靛紅酸酐,請將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應(yīng)脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫(yī);如果眼晴接觸,應(yīng)分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫(yī);如果食入,立即漱口,禁止催吐,應(yīng)立即就醫(yī)。

應(yīng)用[1]

5-溴靛紅酸酐是一種重要的化工原料和藥物中間體,其還原后可制備2-氨基-6-溴-喹啉-4-醇,具體反應(yīng)步驟如下:加入6-溴-1H-苯并[d] [1,3]惡嗪-2,4-二酮(5-溴靛紅酸酐)(90g,0.373mol)的(N,N-二甲基甲酰胺)(DMF)(400ml)溶液。 在50-60℃下,將丙二腈(37g,0.41mol)和三乙胺(41.4g,0.41mol)在DMF(150ml)中的溶液。將反應(yīng)混合物在50-60℃保持30分鐘。 反向驟冷至冰冷的0.2N HCl(400ml)中,產(chǎn)生沉淀。 通過過濾分離該物質(zhì)并真空干燥。 然后將其溶于8N KOH(2L)中并將溶液回流40小時。 冷卻至室溫后,將混合物用HCl中和,過濾所得沉淀物并空氣干燥,得到2-氨基-6-溴 - 喹啉-4-醇,為淺黃色固體(95g,97%)。 該物質(zhì)無需進(jìn)一步純化即可用于下一步。

5-溴靛紅酸酐的應(yīng)用

制備 [1]

將2-氨基-5-溴-苯甲酸(280g,1.3mol)在乙腈(1.3l)中的溶液升溫至50-55℃。吡啶(206g,2.61mol)和三光氣溶液(同時滴加128.8g,0.43mol)的二氯甲烷(720ml)溶液。添加完成后,將混合物在50-55℃下攪拌另外2小時。減壓除去溶劑,加入水。過濾收集沉淀物,依次用水和冷卻的二氯甲烷洗滌,然后真空干燥,得到所需產(chǎn)物6-溴-1H-苯并[d] [1,3]惡嗪-2,4-二酮(304g,產(chǎn)率98%)。該物質(zhì)無需進(jìn)一步純化即可用于下一步。

5-溴靛紅酸酐的應(yīng)用

主要參考資料

[1]Chen, Li; Chen, Shaoqing; Michoud, Christophe Patent: US2006/63804 A1, 2006 ; Location in patent: Page/Page column 11 ; US 20060063804 A1

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