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471-34-1/輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)工藝及方法

輕質(zhì)碳酸鈣又稱沉淀碳酸鈣,簡(jiǎn)稱輕鈣,分子式CaCO3 ,分子量100.09。輕鈣是將石灰石等原料煅燒生成石灰(主要成分為氧化鈣)和二氧化碳,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成分為氫氧化鈣),然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸鈣沉淀,最后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得?;蛘呦扔锰妓峒{和氯化鈣進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,然后經(jīng)脫水、干燥和粉碎而制得。由于輕質(zhì)碳酸鈣的沉降體積(2.4-2.8mL/g)比重質(zhì)碳酸鈣的沉降體積(1.1-1.4mL/g)大,所以稱之為輕質(zhì)碳酸鈣。

輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)工藝及方法

輕鈣性質(zhì)

白色粉末,無味,無臭,比重約2.71。在825~896.6ºC分解,熔點(diǎn)1339ºC。有無定形和結(jié)晶形兩種形態(tài),結(jié)晶形中又可分為斜方晶系和六方晶系,呈柱狀或菱形。難溶于水和醇。溶于酸,同時(shí)放出二氧化碳,呈放熱反應(yīng)。也溶于氯化銨溶液中。在空氣中穩(wěn)定,有輕微的吸潮能力。

輕鈣用途

可用作橡膠、塑料、造紙、涂料和油墨等行業(yè)的填料。廣泛用于有機(jī)合成、冶金、玻璃和石棉等生產(chǎn)中。還可用作工業(yè)廢水的中種劑、胃與十二指腸潰瘍病的制酸劑、酸中毒的解毒劑、含SO2廢氣中的SO2消除劑、乳牛飼料填加劑和油毛氈的防粘劑。也可用作牙粉、牙膏及其它化妝品的原料。

生產(chǎn)工藝

從國(guó)外輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)來看,與中國(guó)相比在自動(dòng)化控制和環(huán)保措施上都比較先進(jìn),國(guó)外的輕質(zhì)碳酸鈣多應(yīng)用于生產(chǎn)漿狀的產(chǎn)品因而在造紙業(yè)中應(yīng)用的比較廣泛。國(guó)外的相關(guān)工藝技術(shù)指標(biāo)和我國(guó)國(guó)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)有所區(qū)別,從整體上來看,比我國(guó)國(guó)內(nèi)的更加適應(yīng)輕質(zhì)碳酸鈣用戶的需求。

輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)工藝主要分為兩種:間歇鼓泡式碳化工藝,連續(xù)噴霧式碳化工藝。

1、傳統(tǒng)輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)方法

傳統(tǒng)輕質(zhì)CaCO3生產(chǎn)工藝工業(yè)中輕質(zhì)碳酸鈣傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝是以石灰石為原料,石灰石在超過900℃煅燒,生成生石灰并釋放出CO2。其生產(chǎn)工藝程為:石灰緞燒—熟石灰消化—石灰乳碳化—固液分離—干燥—包裝。

主要化學(xué)反應(yīng)如下:

石灰石煅燒,釋放出CO2 CaCO3→CaO+CO2 (1)

石灰(氧化鈣)與水反應(yīng)生成消石灰 CaO+H2O→Ca(OH)2 (2)

CO2被注入消石灰,反應(yīng)生成輕質(zhì)碳酸鈣 Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O (3)

2、鋼渣生產(chǎn)輕質(zhì)CaCO3工藝

鋼渣醋酸法生產(chǎn)輕質(zhì)CaCO3的工藝為:醋酸介質(zhì)將鈣離子從鋼渣中提取出來、硅的去除、CO2的溶解與碳酸化反應(yīng)、純凈碳酸鈣沉淀生成及過濾分離4個(gè)過程。主要化學(xué)反應(yīng)如下:

醋酸介質(zhì)提取鋼渣中:

Ca2+CaSiO3+2CH3COOH → Ca2++2CH3COO-+SiO2+H2O (4)

利用NaOH進(jìn)行堿化:

Ca(CH3COO)2+2NaOH → 2CH3COONa+Ca(OH)2 (5)

碳酸化反應(yīng):

Ca(OH)2+CO2 → CaCO3+H2O (6)

3、硝酸浸取磷石膏鈣渣制備高品質(zhì)輕質(zhì)碳酸鈣

粗制Ca(NO3)2溶液:用適量硝酸溶液浸取磷石膏鈣渣,反應(yīng)至無氣泡產(chǎn)生,過濾,除去硝酸不溶物,得到含雜質(zhì)的粗制Ca(NO3)2溶液.雜質(zhì)主要成分是Fe(NO3)3、Al(NO3)3、Mn(NO3)2等可溶性硝酸鹽,以及SO2-4、PO3-4等陰離子。

精制Ca(NO3)2溶液:在粗制Ca(NO3)2溶液中通入NH3,調(diào)節(jié)溶液pH值,進(jìn)行調(diào)堿除雜.此時(shí),溶液中的Al3+、Fe3+、Mn2+等陽(yáng)離子生成氫氧化物而不溶,SO2-4、PO3-4等陰離子生成鈣鹽而不溶,過濾將這些干擾雜質(zhì)除去,得到精制Ca(NO3)2溶液.相關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式有:

M2++2OH-→M(OH)2↓(M=Fe、Mn等); Ca2++ SO2-4→CaSO4↓

M3++3OH-→M(OH)3↓(M=Fe、Al等); 3Ca2++ 2PO3-4→Ca3(PO4)2↓

碳化:將精制后的Ca(NO3)2溶液稀釋到一定體積轉(zhuǎn)移至四頸燒瓶中,控制反應(yīng)溫度,以及NH3和CO2氣體的流量,進(jìn)行碳化.化學(xué)反應(yīng)方程式如下:

Ca(NO3)2+2NH3+CO2+H2O→CaCO3↓+2NH4NO3

洗滌:將沉淀過濾,進(jìn)行多次洗滌,至濾液中無硝酸根離子為止。干燥:將洗滌后的沉淀在120℃的烘箱中干燥2h即可得到輕質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。

4、氯化銨法制備輕質(zhì)碳酸鈣

生石灰與NH4Cl反應(yīng)生成CaCl2和NH3,過量的生石灰與水反應(yīng)生成Ca(OH)2,溶液呈強(qiáng)堿性。除堿金屬離子外的其他金屬離子如Mg2+、Fe3+、Mn2+等生成氫氧化物而不溶,除鹵素離子外的其他陰離子如SO2-4.PO3-4生成鈣鹽而不溶,它們與其他不溶性雜質(zhì)可通過過濾除去。濾液通入CO2碳化生成CaCO3沉淀,過濾、洗滌可除去其他可溶性雜質(zhì)。反應(yīng)式如下:

CaO+2NH4Cl → CaCl2+2NH3+H2O

CaO+H2O → Ca(OH)2

M2++OH- → M(OH)2 (M=Mg、Fe、Mn等)

M3++OH- → M(OH)3 (M=Fe、Al等)

Ca2++SO2- → 4CaSO4

Ca2++PO3- → 4Ca3(PO4)2

CaCl2+2NH3+CO2+H2O → CaCO3+2NH4Cl

過濾出的CaCO3母液即NH4Cl溶液可循環(huán)使用。

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