51673-84-8/乙二醛-1,1-二甲基乙縮醛的制備方法

背景及概述^[1]

乙二醛-1,1-二甲基乙縮醛又叫2,2-二甲氧基乙醛，沸點63.9℃，密度0.99(1g/cm3)，蒸汽壓168(mmHgat25℃)。2,2-二甲氧基乙醛是一種無色低毒非揮發性醛，含有一個反應活性較高的醛基和一個反應活性較低但是又能輕松轉化為醛基的縮醛基團，在合成化學中常被應用于關環、延長母體鏈結構以及引入醛基等反應，作為一種重要的精細中間體被廣泛應用于樹脂行業、香料行業和醫藥行業等。

制備^[1-2]

報道一、

步驟1、

固體超強酸S2O82-/MCM-41的制備：

S1、將十六烷基三甲基溴化銨加入到0.1～0.3mol/L氫氧化鈉水溶液中攪拌混合溶解，緩慢加入正硅酸乙酯繼續攪拌，控制加入的十六烷基三甲基溴化銨與正硅酸乙酯的摩爾比為1:2；溶膠在100℃下水熱晶化三天，產物經過濾、洗滌、60℃烘干箱干燥過夜，500℃下焙燒6h得純硅MCM-41分子篩。

S2、取一定量的MCM-41分子篩，加入少量有機分散劑，快速攪拌升溫，回流水解，然后緩慢滴加飽和碳酸氫銨溶液至溶液呈中性，停止加熱，自然冷卻靜置一段時間，過濾洗滌后低溫烘干，固體物在硫酸銨溶液中浸漬，除去溶液烘箱中烘干然后在馬弗爐中焙燒，焙燒的溫度為600℃，時間為7小時，得到S2O82-/MCM-41催化劑。

步驟2、

1)將600g(10mol)羥基乙醛與20mol甲醇加入到反應釜中，然后加入12g的步驟1中制備S2O82-/MCM-41催化劑，升溫至100℃，反應10小時，反應結束后，冷卻，減壓回收甲醇，蒸餾得到產物2,2-二甲氧基乙醇；

2)將上述步驟得到的2,2-二甲氧基乙醇全部加入到反應釜中，然后加入1.2L乙醚，再加入11mol二氧化錳，在室溫下反應5小時，蒸餾得到乙二醛-1,1-二甲基乙縮醛980g，經檢測，HPLC純度為95.3％，兩步總收率89.8％。

報道二、

步驟1、

在2000mL帶有機械攪拌和溫度計的反應瓶中，加入呋喃50g(0.735mol)和甲醇1000mL，置于-50℃條件下，置換出空氣后氮氣保護，緩慢滴加液溴240g(1.5mol)，滴加完后反應3h，升溫至0℃繼續反應2h，反應結束后升至室溫，用1000mL飽和碳酸氫鈉溶液調節反應液的pH為7-8，減壓蒸出剩余甲醇，再用乙酸乙酯1000mL萃取反應液三次，合并有機相再用飽和氯化鈉溶液洗滌，分出有機相，蒸出乙酸乙酯后得到化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯75g。

步驟2、

在1000mL帶有機械攪拌和溫度計的反應瓶中加入化合物1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯70g和甲硫醚500mL，置于-10℃條件下，置換出瓶中空氣后通入氮氣，向密閉的反應體系中緩慢注入臭氧30g，控制反應溫度維持在-10℃，反應10h后原料反應完全，升至室溫，蒸出溶劑后得到化合物乙二醛-1,1-二甲基乙縮醛32g。

參考文獻

[1][中國發明]CN202010327516.2一種2,2-二甲氧基乙醛的制備方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN201510610677.1一種阿托伐他汀鈣手性中間體的合成方法