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5248-39-5 / 2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的制備

背景及概述[1]

2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪的合成工藝路線有四條:1)以雙氰氨鹽為原料;2)以雙氰氨為原料;3)以單氰氨為原料;4)以三聚氯氰為原料。以雙氰氨為原料易得,但單氰氨國內生產廠家較少、穩定性較差、溫度高時易發生聚合。這二條工藝的共同點是,首先合成2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪,再甲基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪,成本高、三廢多,有副產物生成,致使產品苯磺隆中甲磺隆超標達不到美國杜邦公司的產品標準。以三聚氯氰為原料經甲基化、甲氧基化、甲胺基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪,最大優點是原料易得,產品質量高,但是總收率不高,使得產品的生產成本提高,難以推廣應用。

2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的制備

應用[1]

2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪是制備2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-甲基氨基甲酰氨基)苯甲酸甲酯(俗稱苯磺隆)的重要中間體。苯磺隆是美國杜邦公司在二十世紀八十年代初期開發的一種高效、低毒的磺酰脲類麥田除草劑,可以通過阻礙乙酸乳酸合成酶,使纈氨酸、異亮氨酸的生物合成受抑制,阻止細胞分裂,抑制芽梢和根生長,致使雜草死亡。是防治多年生闊葉草有特效,用藥量極少,毒性低,殘留期短,對麥類和下茬作物安全的麥田除草劑。

制備[2]

2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪制備如下:

(1)、BTCT制備:

a、將用HCl飽和后的乙腈投入氯化釜,然后通氯氣,在52℃下進行氯化反應;反應過程中保持釜內壓力為0.01MPa;通氣結束前測物料比重,當乙腈與三氯乙腈的摩爾比例為2:1時,停止通氣,轉入聚合釜;

b、聚合釜用冷媒降溫至15℃,投催化劑三氯化鋁,然后將來自氯化釜的尾氣通入聚合釜;當釜內有明顯微正壓時停止通氣,關冷媒;當溫度升至25℃時,放出尾氣,開冷媒降溫至15℃,然后再通氣;如此反復操作,直至釜內物料粘稠為止;

c、物料粘稠后靜置6h,然后蒸除溶劑;當蒸至110℃后,停蒸,然后真空抽入結晶釜;蒸餾出來的乙腈可繼續投料使用;

d、結晶釜內預先投入甲醇,降溫至5℃;真空抽料完成后,繼續攪拌2h,然后過濾;

e、將結晶釜物料放入過濾器,過濾后的母液甲醇可循環使用,固體送至離心;

f、離心物料,控制含濕不大于5wt%為合格,離心后的固體即為中間體BTCT。

(2)、低溫反應:將甲醇、BTCT投入低溫釜,降溫至0℃,滴加甲醇鈉,控制溫度9℃;滴加結束后,繼續攪拌10min;

(3)、回流反應:預先向回流釜投入少量甲醇,升溫至回流后,立即采用機械輸送(自吸泵或氣動隔膜泵等)或高位槽中轉滴加的方式將低溫釜物料緩慢轉入回流釜;轉料過程中保持回流釜有回流(66℃)且低溫釜(或高位槽)內物料溫度不超過15℃;轉料結束后,打入少量甲醇沖洗低溫釜后再打入回流釜;保溫20min;

(4)、濾鹽:回流釜保溫結束后,打入熱過濾機,趁熱過濾鹽分,并用干凈的甲醇洗滌鹽,濾液入蒸餾釜,鹽即為氯化鈉,經封閉干燥機回收甲醇后出售;

(5)、蒸餾:先后對蒸餾釜物料進行常壓和減壓蒸餾,減壓蒸餾至60℃時停蒸,物料用真空吸入胺化釜;

(6)、胺化:開啟冷媒對胺化釜降溫;溫度溫至5℃時,真空吸入胺化甲醇;繼續降溫至3℃后,開一甲胺鋼瓶通氣,通氣時間控制在1h;通氣期間,保持溫度緩慢升高;通氣結束時,溫度要升至12℃,在此溫度下保溫2h;保溫結束后降溫至0℃待過濾;

(7)、過濾:將胺化物料送入過濾機,甲醇母液入中轉釜,可循環使用;固體送烘干機;

(8)、烘干:固體物料進連續進料式干燥機直接烘干,控制含濕<0.3wt%為合格;烘干后的物料即為2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪。

主要參考資料

[1] CN201110183289.1一種2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪的合成方法

[2] CN201510656066.0一種2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的制備方法

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