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525-64-4 / 2,7-二氨基芴的制備和應(yīng)用

背景及概述[1]

作為煤焦油的分離產(chǎn)物之一,芴產(chǎn)量大,價格低廉,其衍生物作為重要的精細(xì)化學(xué)品中間體,用途廣泛。2,7-二氨基芴是芴類衍生物之一,被廣泛應(yīng)用于染料、塑料、醫(yī)藥及電致發(fā)光材料等的制備中。

2,7-二氨基芴的制備和應(yīng)用

制備[1]

(1)在裝有回流冷凝管,通空氣管和機(jī)械攪拌的1000ml三頸瓶中加入33.2g(0.2mol)芴與240ml四氫呋喃和16.8g氫氧化鈉,開啟攪拌,通入空氣,室溫下反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后抽濾,濃縮,濃縮后所得固體與質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的400ml堿水混合攪拌2h,抽濾,用水洗滌3次,干燥,得粗芴酮35g,產(chǎn)率97.2%;

(2)在裝有機(jī)械攪拌器、回流冷凝管、溫度計和恒壓滴液漏斗的250ml四頸圓底燒瓶中加入18g芴酮,加入18.8ml水,開啟攪拌,油浴加熱至80℃,加入27.3ml濃硝酸與濃硫酸的混酸(其中濃硝酸含11.25ml),回流反應(yīng)1h后,繼續(xù)滴加剩余混酸,回流反應(yīng)6h,反應(yīng)完畢,加水猝滅反應(yīng),抽濾,得2,7-二硝基芴酮25.7g,產(chǎn)率95.2%;

(3)向帶有攪拌裝置的三口燒瓶中加入100ml95%乙醇和2.3g2,7-二硝基芴酮,待充分溶解后依次加入含1.1g無水氯化鈣的2ml水溶液和50g鋅粉,慢慢升溫到80℃,回流5h,趁熱過濾,用少量熱乙醇洗滌濾渣2~3次,合并濾液和洗液并倒入300ml蒸餾水中,析出白色絮狀物,抽濾,烘干得2,7-二氨基芴酮1.23g,產(chǎn)率69%;

(4)將3.25g鋅粉、1.5g氯化汞、10ml濃鹽酸和200ml水混合攪拌5min,靜置。傾去水液,加入20ml95%乙醇,加入2.1g2,7-二氨基芴酮,回流反應(yīng)8h,反應(yīng)過程中分批加入15ml濃鹽酸,發(fā)硬完畢后,冷卻,抽濾,粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶,干燥后得白色固體產(chǎn)物2,7-二氨基芴1.6g,產(chǎn)率82%。

應(yīng)用[2-3]

應(yīng)用一、

一種共聚聚酰亞胺氣體分離膜材料的制備方法。其中所述共聚聚酰亞胺采用2,2’-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)為二酐單體、2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺(TMPDA)和2,7-二氨基芴(DAF)為二胺單體共聚反應(yīng)形成,所得聚酰亞胺可溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等溶劑。將該類共聚聚酰亞胺具有較高的氣體透過性和選擇性。在35℃,0.2MPa下,該系列共聚聚酰亞胺的氣體分離性能均接近或突破Robeson上限,可用于多種氣體的分離,例如空氣中氧氣/氮氣分離,氫氣/氮氣分離,在天然氣凈化過程中使二氧化碳與甲烷分離等。

應(yīng)用二、

CN201810388727.X報道了一種對二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光探針及其制備方法,其是以2,7二氨基芴和對二乙胺基水楊醛為反應(yīng)原料,利用芳香醛和氨基間的親核加成消除反應(yīng)制備,該熒光分子探針對Fe3+、Cu2+、Zn2+均表現(xiàn)出顯著的紫外吸收及熒光信號識別性能,選擇性好,靈敏度高,具有顯著的應(yīng)用價值,且其制備方法具有合成工藝簡單,原料成本低,易于實施,產(chǎn)率高等優(yōu)點,適合工業(yè)化實施,為本對二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光分子探針的推廣應(yīng)用創(chuàng)造了有利條件。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201410071160.5 一種2,7-二氨基芴的合成方法

[2] CN201210527698.3一種共聚聚酰亞胺氣體分離膜材料及其制備和應(yīng)用

[3] CN201810388727.X一種對-二乙胺基水楊醛修飾的芴熒光探針及其制備

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