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542-18-7 / 氯代環己烷的制備

概述[1][2]

氯代環己烷是一種有機合成的基本原料,也是一種重要的精細化工產品。它主要用于橡膠防焦劑CTP、醫藥鹽酸苯海素、農藥三環錫等產品的中間體;也可以用于聚氨酯發泡催化劑N,N-二甲基環己胺、防銹劑等的合成。

氯代環己烷的制備

制備[2-3]

報道一、

取158g環己烷加入裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器及通氯管的四口燒瓶中,加入0.1g復合催化劑,將四口燒瓶置于黑暗處,開動攪拌,轉速100轉/分,加熱升溫至60℃,以0.05l/min的速度通入氯氣,維持10-20min;然后降溫至40℃,提高氯氣通入速度,使得在4小時內通入50g氯氣。反應物料用碳酸鈉中和、水洗后,首先常壓蒸餾,得未反應的環己烷101.5g,供下一次合成使用,然后在真空度0.08MPa下收集81-85℃餾分,得到氯代環己烷68.2g。產品經HP6890氣相色譜分析,含量99.65%,環己烷單程轉化率35.8%,選擇性88.9%,收率85.5%。

報道二、

先將20g飽和氯化鈉溶液置于帶攪拌的電解槽中,加入3mL的鹽酸,加入0.11g十二烷基三甲基氯化銨,三者的混合液為電解槽中反應液的水相,然后在電解槽中加入8mL環己烷原料作為油相,經25℃溫度下攪拌后油相與水相形成水包油乳液,同時在電解槽電壓4V的條件下電化學反應0.5h;最后,在反應后的水包油乳液中加入1.5mL甲醇,破乳后得到的油相是環己烷與氯代環己烷產品的混合物,將該混合物輸入蒸餾塔A,在85℃溫度下蒸餾,輕餾分為未反應的環己烷,輸入電解槽循環利用,重餾分為氯代環己烷產物,采用精餾方法精制得到純度為99.1%的氯代環己烷產品;破乳后得到的水相輸入蒸餾塔B,在溫度為65℃下蒸餾,輕餾分為破乳劑甲醇,回收并循環利用。

應用[4-6]

1.可用于制備一種橡膠硫化防焦劑的中間體原料,二環己基二硫化醚。

CN201110276725報道了以二硫化鈉溶液與氯代環己烷在有機醇為助溶劑的條件下,各原料按一定比例,在一定溫度和壓力下反應,形成以二環己基二硫醚為主的油相和含硫化鈉等物的水相,將油相與吸附劑混合并過濾,并蒸餾分離出低餾分物,得到二環己基二硫醚;得到的水相與吸附劑混合并過濾,去配置二硫化鈉溶液,循環使用。采用本發明的方法,不但使水相持續循環使用成為可行的工藝,而且可以提高平均收率,達到節能減排的目的,將對企業和社會帶來巨大效益,市場前景廣闊。

2.CN201310137014公開了一種1-環己基-1-苯基-3-哌啶丙醇鹽酸鹽的生產方法,1?環己基?1?苯基?3?哌啶丙醇鹽酸鹽,俗稱鹽酸苯海索,可作為醫藥中間體,也是一種中樞抗膽堿抗帕金森病藥。

包括步驟為:滴加氯代環己烷和乙醚的混合液于鎂和乙醚的混合物中,保溫回流反應3小時,得到格氏反應液;室溫下往哌啶鹽酸鹽、無水甲醇和甲醛的混合液中滴加苯乙酮并反應30分鐘,冷卻抽濾得到固體混合物;將所述固體混合物與乙醚混合并滴加所述格氏反應液,冷卻再滴加質量分數為5%的稀鹽酸,析出、烘干得到產品。通過上述方式,本發明提供的一種1-環己基-1-苯基-3-哌啶丙醇鹽酸鹽的生產方法,能使產品的收率達到95%以上,縮短了產品的生產周期,增加了產能,生產過程減少了勞動量,降低了生產成本,提高了市場競爭力。

3.CN201611064557公開了一種三環己基膦的合成方法,三環己基膦是一種無色無味的白色晶體,其主要作為配體用于Buchwald, Suzuki 等偶聯反應中,在有機催化劑、過渡金屬配合物催化劑、防曬劑、光功能配合物等物質的合 成中有著極為廣泛的應用。

采用“一鍋法”,以氯代環己烷和鎂粉為反應原料,發生格氏反應,制得環己基格氏試劑,再與三氯化磷發生縮合反應,反應結束后,緩慢滴加二硫化碳,回流發生絡合反應,經抽濾、洗滌、干燥得到穩定的三環己基膦的二硫化碳絡合物。本發明解決了三環己基不穩定易氧化的難題,反應原料易得,合成方法簡單,成本低,后處理操作簡單,環境污染小,反應操作安全性高,反應收率高,產品質量好,利于工業化。

主要參考資料

[1][中國發明,中國發明授權]CN200810139297.4氮氣保護下氯代環己烷的制備工藝

[2][中國發明,中國發明授權]CN200410011688.X一種氯代環己烷的制備方法

[3][中國發明,中國發明授權]CN201610003489.7一種氯代環己烷的制備方法

[4]CN201110276725.X一種二環己基二硫醚制造方法

[5]CN201310137014.31-環己基-1-苯基-3-哌啶丙醇鹽酸鹽的生產方法

[6]CN201611064557.7一種三環己基膦的合成方法

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