54231-35-5 / 3-氟-2-硝基吡啶的兩種制備方法報(bào)道

背景及概述^[1]

3-氟-2-硝基吡啶是一種有機(jī)中間體，可由3-氨基-2-硝基吡啶為原料通過(guò)重氮化反應(yīng)制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將亞硝酸鈉（503.4 mg，73 mmol）在H2O（1.0 mL）中的溶液滴加到3-氨基-2-硝基吡啶（1.05 g，73 mmol）在34％氟硼酸（3.5 mL）中的攪拌混合物中。 在添加過(guò)程中，溫度保持在-8°C至-2°C之間。將反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。 將懸浮液過(guò)濾，并將固體用34％氟硼酸（20mL）和乙醚（10mL）洗滌，在真空下干燥過(guò)夜以提供氟硼酸鹽。氟硼酸鹽在甲苯（50 mL）中回流3小時(shí)，用10％NaHCO3處理，并用CHCl3萃取3次。合并的萃取物在Na2SO4中干燥，過(guò)濾并濃縮以提供30mg（2.8％）的3-氟-2-硝基吡啶。

報(bào)道二、

將亞硝酸鈉（20 g，288 mmol）在水（40 mL）中的溶液滴加到3-氨基-2-硝基吡啶（40 g，288 mmol）在34％氟硼酸（140 mL）中的攪拌混合物中。 在添加期間，溫度保持在-8℃至-2℃之間。 0.5小時(shí)后，將懸浮液過(guò)濾并將固體用34％氟硼酸（35 mL），乙醚（80 mL）洗滌，并在室溫下于高真空下干燥12 h，得到52 g氟硼酸鹽的橙棕色固體 鹽。 干燥的固體通過(guò)加熱至120℃而分解。 分解后，將剩余的油用10％碳酸氫鈉（80mL）溶液處理，并將混合物用二氯甲烷萃取。 合并的萃取物用硫酸鈉干燥，過(guò)濾并在減壓下除去溶劑，得到標(biāo)題化合物，為淺黃色固體。

參考文獻(xiàn)

[1] From PCT Int. Appl., 2008109613, 12 Sep 2008

[2] From PCT Int. Appl., 2006044355, 27 Apr 2006