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55179-31-2 / 聯苯三唑醇的檢測和制備

背景及概述[1][2]

聯苯三唑醇又叫聯苯三唑醇,雜環類殺菌劑?;瘜W名稱:1-聯苯氧基-3,3-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁醇-(2)?;瘜W結構式如下。原藥為無色晶體,熔點123~124℃,易溶于異丙醇、甲苯、二氯甲烷、環己酮,不溶于水和脂肪族碳氫化物,在酸性和堿性介質中較穩定,在pH3~10時貯存一年不分解。廣譜性殺菌劑,主要抑制菌體細胞麥角甾醇的生物合成。從而干擾細胞膜結構,使菌體細胞變形、菌絲頂端膨大、分枝畸形、生長受抑制,在植物體上可從葉面滲透,進入植物體液輸導的內吸性能。用于防治多種植物的銹病、白粉病、葉斑病、黑星病等具保護和治療作用。對人畜低毒、大鼠急性口服LD50>5 000 mg/kg,急性經皮LD50>5 000 mg/kg,對眼粘膜有微刺激,對皮膚無刺激作用,對魚類及水生生物毒性中等,對蜜蜂毒性很低。

聯苯三唑醇的檢測和制備

目前,農用殺菌劑很多,聯苯三唑醇是其中一種,屬于植物保護領域的殺菌劑,具有預防和治療雙重作用,它是抑制構成真菌膜所必須的 成分麥角甾醇,使受害真菌體出現甾醇中間體的積累,而麥角甾醇則逐 漸下降并耗盡,從而干擾細胞膜的合成,使細胞變形、菌絲膨大、分枝 畸形、生長受抑制。其外它還能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要 向頂部轉移,不僅具有殺菌活性,還可以促進作物生長,使之根系發達、 葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加,從而提高產量,可有效地防治 花生銹病、葉斑病蘋果、梨樹黑星病等等,是目前細菌性病害防治中用 量最大的產品之一。

制劑[2]

稱取雙苯三環唑原粉220份,潤濕劑烷基硫酸鹽90份,分散劑脂 肪醇聚氧乙烯基醚100份,崩解劑硫酸銨90份,吸附劑硅藻土100份, 穩定劑磷酸氫二鈉50份,填料輕質碳酸鈣350份,將其混合均勻后, 經氣流粉碎機粉碎得到母粉,將母粉與10份黏結劑聚乙烯醇混合均勻, 然后造粒,烘干,過篩得到約910份的24.18%雙苯三環唑水分散性粒劑。

檢測[3]

王雪梅等人利用交替三線性分解(ATLD)、交替擬合殘差(AFR)和自加權交替三線性分解(SWATLD)等3種二階校正算法分別對三維熒光光譜數據進行解析,實現了香蕉中的聯苯三唑醇含量的直接快速定量測定。當被分析體系的組分數取2時,ATLD、AFR和SWATLD獲得的平均回收率分別為(98.2±2.6)%、(97.6±2.1)%和(91.5±3.5)%。另外,采用橢圓置信區間測試(EJCR)和品質因子,如靈敏度(SEN)、選擇性(SEL)和檢出限(LOD)評估了3種算法的準確性。實驗結果表明:3種算法均能成功用于直接分析香蕉中聯苯三唑醇的含量。

標準品制備[4]

甲醇重結晶法制備聯苯三唑醇非對映異構體A:

在配有機械攪拌器、溫度計、回流冷凝裝置的反應釜中,加入320g聯苯三唑醇原藥(A含量82%,B含量17%,其他雜質1%)和1900ml無水甲醇,加熱回流使溶解,趁熱過濾除去不溶物;濾液重新加熱至回流,攪拌均勻,緩慢降溫至10℃,充分析晶,過濾,洗滌,抽濾壓干后得異構體A一次結晶品210g(A含量96%,B含量4%);再將該結晶品加入1250ml無水甲醇中,繼續重結晶一次,過濾,洗滌,60℃真空干燥至恒重后得156g聯苯三唑醇非對映異構體A(A含量99.4%,B含量0.42%,扣除水分和金屬離子后的A異構體純度為99.3%,依據最初的原藥來計算,純異構體A回收率59.0%),白色固體,熔點136.5~137.1℃;1H NMR(DMSO-d6)δ:8.74(s,1H),8.07(s,1H),7.59(dd,4H),7.42(t,2H),7.32(t,1H), 7.09(d,2H),6.41(d,1H),5.55(d,-OH),3.58(d,1H),0.94(s,9H)。

乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結晶法制備聯苯三唑醇非對映異構體B:

將以上兩次甲醇重結晶的母液合并,減壓旋除部分甲醇,至溶液總重量約650g停止旋蒸,得到的聯苯三唑醇溶液(含490g甲醇和160g聯苯三唑醇,A含量66%,B含量32%,其他雜質2%)加熱至60℃,再緩慢降溫至20℃,充分析晶,過濾,得母液一次回收結晶品75g,得到的聯苯三唑醇母液再按與第一次濃縮同樣的溶質溶劑比例同法濃縮后重結晶兩次,得母液二次回收結晶品60g和三次回收結晶品4.2g,最后得到的母液可回收利用,合并二次和三次回收結晶品64.2g(A含量54%,B含量45%),加入200ml乙酸乙酯,升溫回流溶解后,再加入250ml正己烷,攪拌均勻,緩慢降溫至10℃,充分析晶,過濾,洗滌,得異構體B一次結晶品26.4g(A含量8.3%,B含量91.5%);再將該結晶品同樣方法用乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結晶一次,60℃真空干燥至恒重后得19.5g聯苯三唑醇非對映異構體B(B含量99.0%,A含量0.3%,其他雜質0.7%,扣除水分和金屬離子后的B異構體純度為98.5%,依據最初的原藥來計算,純異構體B回收率35.3%),兩次乙酸乙酯-正己烷混合溶劑重結晶的母液可回收利用。異構體B為白色固體,熔點144.9~145.5℃;1HNMR(DMSO-d6)δ:8.79(s,1H), 8.02(s,1H),7.59(dd,4H),7.42(t,2H),7.32(t,1H),7.13(d,2H),6.35(d,1H),3.85(d,1H),0.91(s,9H)。

主要參考資料

[1] 農業大詞典
[2] [中國發明] CN200710195292.9 雙苯三唑醇水分散粒劑及其制備方法
[3] 王雪梅,吳海龍,聶瑾芳,俞汝勤.三維熒光二階校正方法快速檢測香蕉中雙苯三唑醇含量[J].分析化學,2009,37(06):811-816.
[4] CN201710156634.X一種聯苯三唑醇非對映異構體標準樣品的制備方法有權-審定授權
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