55804-66-5 / 香豆素 314的應用

背景及概述^[1]

香豆素 314是熒光染料。香豆素類熒光染料是熒光染料中重要的一種，香豆素類熒光染料由于其大的熒光量子產率，大的Stokes位移以及較好的光穩定性，使其在熒光染料方面有較為廣闊的應用。萘酰亞胺類的熒光染料也是熒光染料中重要的一種，同樣，萘酰亞胺也具有熒光 量子產率高，Stokes位移大以及光穩定性好的特點，使其在熒光染料方面也有很好的應用。

萘酰亞胺的發射波長一般位于450-550nm，很少有發射波長在600nm以上的萘酰亞胺染料，較短的激發波長也限制了其在激光，熒光傳感器以及電致發光等方面的應用。合成一種波長位于600nm以上的長發射波長的基于香豆素與萘酰亞胺的熒光染料是非常重要的。目前，關于香豆素與萘酰亞胺的連接的化合物并沒有報道，嘗試把萘酰亞胺以及香豆素結合之后，可以使其發射波長大大紅移。香豆素 314由于將香豆素與萘酰亞胺結合，擴大了其共軛體系，使其發射波長可以到達640nm，發射波長大大紅移。

制備^[1]

步驟1：將5.5g化合物1溶解于200mL乙醇中，邊攪拌邊加入2.4mL正丁胺，90℃反應 12h，冷卻至室溫，析出大量針狀晶體即為化合物2；

步驟2：將得到的化合物2（2.0g）溶解10mL乙二醇甲醚中，邊攪拌邊滴加水合肼（80%，2mL），120℃反應4h抽濾得到化合物3；

步驟3：將得到的化合物3（1.0g）溶解與20mL的3-甲基-2-丁酮中，攪拌至溶解后慢慢 滴加1.5mL濃硫酸，90℃反應4h，旋轉蒸發除去多余溶劑后，加入5mL乙醇，放置30min，有大量沉淀析出，抽濾，濾餅分散到5mL乙醇中，滴加少量氨水攪拌，將懸濁液滴加到水中，得到沉淀，抽濾得到化合物4；

步驟4：8mLDMF在冰浴條件下緩慢滴加到2.66mLPOCl₃中，攪拌15min，4.6g化合物5 溶于5mLDMF中，溶液緩慢滴加到上述溶液中，冰浴攪拌半小時，然后加熱至70℃攪拌2h， 反應完后降溫至室溫，然后將反應液倒入25mL水中，抽濾得化合物6；

步驟5：將得到的化合物6(3.86g）溶解與30mL乙醇中，加入6.4mL的丙二酸二乙酯和1.5 mL哌啶，85℃反應3h，旋轉蒸發除去多余溶劑后得到化合物7；

化合物7即香豆素 314。

主要參考資料

[1]CN201510664316.5 一種長發射波長熒光染料的制備方法