57455-06-8 / 3-碘苯甲醇的制備和應用

背景及概述^[1]

3-碘苯甲醇可作為醫藥合成中間體，可由間碘苯甲酸甲酯為反應原料進行制備，可用于制備新型雙鹵代乙酰化雜環菊酯，目前，擬除蟲菊酯幾乎應用于所有農作物、苗圃、各種城市結構和景觀美化場所、建筑工地(建筑前用的殺白蟻劑)、家庭/花園環境和許多其他場所。

制備^[1]

將間碘苯甲酸甲酯(1.0eq.)放入100mL的圓底燒瓶中，放入磁力攪拌子，用N2除氧，塞上橡膠塞，并插上N₂氣球，用注射器加入適量干燥過的甲苯做溶劑，攪拌均勻后，再用注射器加入LiBH₄(inTHF)(2.0M，1.0～2.0eq.)，隨后將體系移入100℃的油浴中，反應1h，點板確認反應是否完全(TLC法)。當反應完全時，緩慢加入過量5％的稀鹽酸作淬滅劑，直至反應體系無氣泡產生為止。然后，將反應體系用旋蒸儀減壓蒸餾基本完全旋干溶劑，再用乙酸乙酯萃取三次，收集有機相，用無水硫酸鎂干燥，過濾，收集濾液，減壓蒸餾旋蒸干溶劑。通過柱色譜法純化粗產物(干法上樣，洗脫液：石油醚/乙酸乙酯＝3/1(體積比)Rf＝0.400)，得到澄清的淺黃色液體，即得到產物3-碘苯甲醇。

應用^[1]

3-碘苯甲醇可用于制備新型雙鹵代乙酰化雜環菊酯：稱量一定量的二溴菊酸(1.0eq.)于100mL的圓底燒瓶中，放入磁力攪拌子，用N₂除氧，塞上橡膠塞，并插上N₂氣球，用注射器加入適量無水二氯甲烷(dichloromethane，DCM)做溶劑，再用注射器加入草酰氯(1.5g/mL，1.0～3.0eq.)、0.1mL無水N，N-二甲基甲酰胺(N，N-dimethylformamide，DMF)，室溫下活化3h。不用取出磁力攪拌子直接減壓蒸餾旋蒸干溶劑后，快速塞上橡膠塞，并插上N₂氣球，再用適量無水二氯甲烷溶解，用注射器加入吡啶(0.9827g/mL，1.0～3.0eq.)，反應1h。隨后，加入還原后得到的3-碘苯甲醇(0.5～1.0eq.)，室溫下反應24h，TLC法檢測反應終點。隨后，取下反應燒瓶，用磁鐵將磁力攪拌子取出，并用二氯甲烷多次洗滌攪拌子，洗滌液用原先的反應燒瓶裝，將反應體系用旋蒸儀減壓蒸餾基本完全旋干溶劑，再用乙酸乙酯萃取三次，收集有機相，用無水硫酸鎂干燥，過濾，收集濾液，減壓蒸餾旋蒸干溶劑，再進行硅膠柱層析純化(干法上樣，洗脫液：石油醚/乙酸乙酯＝30/1(體積比)R_f＝0.417)，得到C15H15Br2IO2。

參考文獻

[1] CN201910044358.7 一種新型雙鹵代乙?；s環菊酯及其制備方法和應用