576-22-7 / 2,6-二甲基溴苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2,6-二甲基溴苯是一種溴代芳烴，可由2，6-二甲基苯胺為原料通過(guò)重氮化反應(yīng)制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道，2，6-二甲基苯胺可用于制備2-溴-3-溴甲基苯甲醛和西弗堿類化合物。

制備^[1]

向65ml48％的HBr水溶液初始進(jìn)料中分批加入12.12g[0.1摩爾]2，6-二甲基苯胺。于80℃攪拌所得濃懸浮液15min。然后將其冷卻至-10℃，并在約1h內(nèi)以溫度不超過(guò)-5℃的速度滴加8g[0.116摩爾]NaNO₂于35ml水中形成的溶液。加入80mg氨基磺酸。然后將冷卻至-10℃的重氮鹽懸浮液在約30min內(nèi)計(jì)量送入加熱至80℃的13.9g[0.05摩爾]FeSO₄×7H₂O于65ml62％的HBr水溶液中形成的溶液。然后，反應(yīng)混合物于80℃再攪拌1h，使其冷卻至室溫并與125ml水混合，分離各相并以每次50ml二氯甲烷萃取水相三次。以每次25ml水洗滌合并的有機(jī)相兩次，干燥并減壓濃縮。得到17.4g油狀物，根據(jù)GC，該油狀物含83％的2，6-二甲基溴苯(理論值的78％)。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN201310155682.9報(bào)道了化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛、合成方法及應(yīng)用。以2,6-二甲基溴苯為原料，以N-溴代丁二酰亞胺或者Br₂為溴代試劑，在非質(zhì)子性溶劑中溴代完成后，在甲酸或/和乙酸中加熱至水解，水解產(chǎn)物經(jīng)柱層析分離即得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛的用途，是以其作為親電試劑，與親核試劑反應(yīng)合成含有雜原子的有機(jī)化合物。本發(fā)明的原料為常見化工原料，簡(jiǎn)單易得；溶劑四氯化碳、苯在反應(yīng)結(jié)束可蒸餾回收利用，便于大規(guī)模生產(chǎn)降低成本；用于合成的含有雜原子的有機(jī)化合物可作為有機(jī)合成中間體，用于合成具有重要應(yīng)用價(jià)值的化合物。

應(yīng)用二、

CN201310155696.0報(bào)道了一種西弗堿類化合物、合成方法及用途。西弗堿類化合物的合成方法，首先以2,6-二甲基溴苯為原料，以NBS或Br₂為溴代試劑，在非質(zhì)子性溶劑中溴代完成，水解產(chǎn)物經(jīng)分離后得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；再與芳香伯胺發(fā)生縮合反應(yīng)直接合成西弗堿類化合物；或得到縮合產(chǎn)物再與酚類、硫酚類化合物或仲胺發(fā)生取代反應(yīng)兩步合成西弗堿類化合物。西弗堿類化合物用途是作為金屬有機(jī)配體合成鉗形金屬配合物。本發(fā)明的原料為常見化工原料，簡(jiǎn)單易得，溶劑可蒸餾回收利用，合成簡(jiǎn)單產(chǎn)率高，便于大規(guī)模生產(chǎn)降低成本；西弗堿類化合物合成的鉗形金屬配合物，可用于催化烯烴聚合及有機(jī)小分子反應(yīng)。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201080011477.X制備氯代和溴代芳烴的方法

[2]CN201310155682.9化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛、合成方法及應(yīng)用

[3]CN201310155696.0一種西弗堿類化合物、合成方法及用途