586-62-9/萜品油烯的相關(guān)介紹

概述^【1】

萜品油烯是松節(jié)油的成分之一。松節(jié)油中含有松油烯的眾多異構(gòu)體，萜品油烯實(shí)際上是異構(gòu)體之一。外觀為無(wú)色至淡黃色液體，有松木樹(shù)脂似的氣息。急性毒性數(shù)據(jù)：口服LD₅₀4．39ml／kg(大鼠)，皮試LDs。>59／kg(兔子)。此外，萜品油烯由FEMA認(rèn)定為GRAS，其FEMA編號(hào)為3046，并經(jīng)FDA批準(zhǔn)食用，歐洲理事會(huì)也將其列入健康無(wú)害的香料作為食品的添加物被暫時(shí)允許使用。萜品油烯是生產(chǎn)松油醇時(shí)的副產(chǎn)品，再加精制而得。一般市售品含有其它異構(gòu)體等萜烯化合物。我國(guó)生產(chǎn)的萜品油烯質(zhì)量規(guī)格為：外觀為淡黃色透明液體，d翟0．860～0．875，n哿1．4750～1．4850，餾程180～190℃≥93％(體積分?jǐn)?shù))。萜品油烯可用于低檔皂用香精配方中，也可作為防腐劑和工業(yè)溶劑應(yīng)用。

生產(chǎn)簡(jiǎn)介^【2】

萜品油烯屬于單萜類化合物 , 是一種很稀貴的香料和有機(jī)化工原料。它是存在于欖香樹(shù)油、胡莖子油、柏木油等植物精油中的一種呈香茅油似木香氣 , 微帶甜柑橘味 ,無(wú)色至淡黃色的液體。萜品油烯可在甜橙油的分離精制時(shí)獲得, 也可由α-松油醇用甲酸或草酸等脫水而得, 但制備提純比較復(fù)雜繁瑣 。國(guó)外在實(shí)驗(yàn)室中以雙戊烯為原料制備萜品油烯 ,收率可達(dá) 40%。Morikawa Toshiyuki等使用磷酸硅藻土為催化劑催化雙戊烯制備萜品油烯,在 175℃下反應(yīng) 14 h, 收率為 45. 3 %。 TsunehiroTanaka等使用固體超強(qiáng)酸 SΟ4 /Z rO 2 為催化劑催化雙戊烯制備萜品油烯, 在 60 ℃下反應(yīng) 3 h(催化 劑 用 量為 3 %), 異 松 油 烯的 收 率 為35. 9 %。但上述方法所用原料稀少, 成本昂貴,制備過(guò)程復(fù)雜。王亞明等以含 96 %蒎烯的松節(jié)油為原料, 先采用 13X鈉型分子篩為催化劑進(jìn)行反應(yīng)后, 取濾液在濃度 0. 25 ～ 1. 0mol /L 和H 2 SO 4 浸漬的 SO2-4 /ZrO 2 固體超強(qiáng)酸催化下反應(yīng) 。兩步催化反應(yīng)最終可獲得萜品油烯的最高收率為 35. 2 %。本研究采用常用的酸催化蒎烯的方法合成萜品油烯 , 工藝過(guò)程簡(jiǎn)單 , 原料 、試劑易得 ,探討蒎烯合成萜品油烯的最佳合成工藝條件。

生產(chǎn)工藝^【2】

文獻(xiàn)報(bào)道了萜品油烯對(duì)金黃色葡萄球菌和變形桿菌有抑菌作用。萜品油烯萜品油烯的合成萜品油烯可用草酸或甲酸催化ａ－松油醇脫水而得也可由甜橙油分離得到，但這兩種制備方法操作均較復(fù)雜，成本較高。國(guó)外研究者使用雙戊稀為原料催化合成異松油稀。Ｍｏｒｉｋａｗａ１＇〇８１１丨）等以磷酸硅藻土作為催化劑，催化雙戊烯合成萜品油烯，在１７５°Ｃ下反應(yīng)１４ｈ，收率為４５．３／＾ＴｓｕｎｅｈｉｒｏＴａｎａｋａ等用Ｓ〇４２ＶＺｒ〇２催化雙戊烯合成萜品油烯，在６０°Ｃ下反應(yīng)３ｈ，萜品油烯收率為３５．９％。國(guó)內(nèi)多以松節(jié)油為原料合成萜品油烯。王亞明等利用蒎烯含量為９６％的松節(jié)油為原料合成萜品油烯，先后采用鈉Ｘ型分子篩、Ｓ０４２７Ｚｒ０２固體超強(qiáng)酸為催化劑，兩步反應(yīng)后萜品油烯收率為３５．２％。謝惠定以松節(jié)油為原料，采用兩步催化制備萜品油烯。首先使用分子篩１３Ｘ－Ｃ－ｄ催化蒎烯轉(zhuǎn)化成雙戊烯和少量異松油稀，再以Ｓ〇４２７Ｚｒ〇２－ＩＩ－Ｄ－３固體超強(qiáng)酸催化雙戊烯合成異松油稀，萜品油烯收率為３４．６５％。胡宏成等用對(duì)甲苯磺酸催化薇烯，一步合成萜品油烯，在反應(yīng)溫度９０°Ｃ、反應(yīng)時(shí)間７ｈ、催化劑用量１２．７°／。、水用量３６．０％、乳化劑用量１．３％的條件下，萜品油烯的含量和得率分別為３８．８％和３９．９％。雙戊烯經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng)生成萜品油烯的機(jī)理如下：首先生成碳正離子，然后碳正離子發(fā)生重排，生成松油烯和萜品油烯。松油烯和萜品油烯會(huì)繼續(xù)發(fā)生脫氫反應(yīng)生成對(duì)傘花烴。

萜品油烯的分離^【2】

純度不同的萜品油烯，工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域不同。純度較低時(shí)，主要用做浮選藥劑、工業(yè)溶劑；高純度萜品油烯主要用在消毒劑、香水、化妝品、食用香料、生物誘蟲(chóng)劑、醫(yī)藥中間體以及工程塑料等領(lǐng)域。目前，國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的萜品油烯大多是從林產(chǎn)化工副產(chǎn)物如紅油（松油醇加工過(guò)程中的副產(chǎn)物）、工業(yè)雙戊烯等分離而得，分離難度大，致使產(chǎn)量和純度均很有限（低于９０％），產(chǎn)品附加價(jià)值、資源利用率都未能得到充分體現(xiàn)。

楊艷等用處理過(guò)的工業(yè)雙戊烯為原料，用減壓精餾的方法提純萜品油烯，在回流比為４：１，取塔釜溫度為１２１？１２８°Ｃ，塔頂溫度為１０１？１０６°Ｃ得組分，萜品油烯得率為４０％左右。李桂珍等采用間歇精餾方法，從松油醇加工副產(chǎn)物一紅油中分餾制備萜品油烯。在常壓下，一次精餾得到的萜品油烯得率５８．５８％、含量７４．６２％；在真空度７２ｋＰａ、回流比７￣８時(shí)，一次精館得率３９．９６％、含量７７．７５％，二次精餾得到的萜品油烯得率４４．３８％、含量８３．５９％。

參考文獻(xiàn)

[1]劉樹(shù)文編著,合成香料技術(shù)手冊(cè),中國(guó)輕工業(yè)出版社,2000年07月第1版,第12頁(yè)

[2]胡宏成,曾韜,陳華成.蒎烯合成異松油烯的研究[J].生物質(zhì)化學(xué)工程,2007(01):19-21.