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590-92-1 / 3-溴丙酸的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

3-溴丙酸又名β-溴代丙酸。 白色片狀結(jié)晶。溶于水、醇、醚、氯仿、苯。在堿性溶液中水解生成羥基丙酸,有腐蝕性。用于有機(jī)合成。由丙烯腈與溴化氫反應(yīng)得溴丙腈進(jìn)而水解而得。

結(jié)構(gòu)

3-溴丙酸的應(yīng)用

應(yīng)用[1-4]

3-溴丙酸是一種用途廣泛的化工中間體。以其為起始原料可成合成酯、酰鹵、酰胺等衍生物;活性基團(tuán)溴可發(fā)生系列反應(yīng),主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域。如農(nóng)藥的吡氟禾草靈、 呋霜靈等。其應(yīng)用舉例如下:

1. 制備硫代甜菜堿及其產(chǎn)品,屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。

硫代甜菜堿(β-二甲基锍基丙酸,dimethylsulfoniopropionate,DMSP) 也稱為二甲基-β-丙噻亭(dimethyl-β-propiothetin,DMPT)是海藻體內(nèi)天 然存在的一種活性物質(zhì),它可為海藻提供甲基并調(diào)整藻類的滲透壓。近年來(lái)的研 究發(fā)現(xiàn),DMSP對(duì)多種海、淡水魚類、蝦類等的攝食行為和生長(zhǎng)具有顯著的促進(jìn) 作用,同時(shí)還能提高他們的運(yùn)動(dòng)功能和抗應(yīng)激能力(Nakajima,1991)。因此DMSP 作為一種水產(chǎn)動(dòng)物誘食促生長(zhǎng)劑受到廣泛的重視。

具體步驟為:在同一反應(yīng)器中,一起加入丙酮、二硫甲醚和3-溴丙酸,加熱回流一段時(shí)間即可,反應(yīng)結(jié)束后抽濾得硫代甜菜堿的溴化物,而母液還可以重復(fù)用三次,接著通過離子交換樹脂柱得到產(chǎn)品硫代甜菜堿。上述方法操作簡(jiǎn)單,得的產(chǎn)品無(wú)氣味、純度高(99%氣相,色譜條件:2mx3。2m玻璃填充柱,填料25%PEG-20M/ChromosorbWAWDMCS80-100目,柱溫80℃,汽化室150℃,檢測(cè)室150℃),誘食和促生長(zhǎng)效果好,利于其在生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。

2.制備一種具有親水抗污性能的聚合物膜,

包括:步驟1:在反應(yīng)容器中加入大分子引發(fā)劑端鹵聚二甲基硅氧烷、絡(luò)合劑、單體、催化劑鹵化亞銅和溶劑,在磁力攪拌下升溫至20~120℃后反應(yīng)1~72小時(shí),純化,得到兩親聚合物;步驟2:將聚合物膜材料、溶劑、致孔劑和步驟1得到的兩親聚合物共混配制鑄膜液,然后將鑄膜液制膜,得到親水性的聚合物膜;步驟3:將步驟2得到的親水性的聚合物膜放入3-溴丙酸的乙醇溶液中在0~70℃溫度下,振蕩反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)聚合物膜表面兩性離子化,得到具有親水抗污性能的聚合物膜。

3.制備一種表面接枝改性的芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜,

由芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜表面的氨基或羧基與聚甲基丙烯酸羧基甜菜堿加成構(gòu)成;配制甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、過硫酸鉀和焦亞硫酸鈉的混合水溶液;將芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜表面浸沒在上述混合水溶液中反應(yīng),反應(yīng)制得接枝聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜。

將接枝聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜表面浸沒在3-溴丙酸溶液中,3-溴丙酸將聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季胺化反應(yīng),形成兩性離子聚合物聚甲基丙烯酸羧基甜菜堿;得到高抗生物污染性能與高抗粘附性能易清洗的表面接枝改性復(fù)合反滲透膜。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和,制備過程簡(jiǎn)單,易于實(shí)施,成本低。

4. 制備7-取代鴨嘴花酮堿,

7-取代脫氧鴨嘴花酮堿,其對(duì)乙酰膽堿酯酶(AChE)、β-分泌酶(BACE-1)和β-淀粉樣蛋白(Aβ)均具有較強(qiáng)的抑制作用,有望成為多靶標(biāo)抗AD的候選藥物。具體步驟為:以脫氧鴨嘴花酮堿起始原料,通過硝化反應(yīng)和還原反應(yīng)制得7-氨基脫氧鴨嘴花酮堿,7-氨基脫氧鴨嘴花酮堿與3-溴丙酸進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制得7-(3’-溴丙酰胺)脫氧鴨嘴花酮堿;哌嗪與溴芐或2-甲基溴芐反應(yīng)制得芐基或2-甲基芐基哌嗪化合物;7-(3’-溴丙酰胺)脫氧鴨嘴花酮堿與芐基或2-甲基芐基哌嗪化合物進(jìn)行反應(yīng),即得。本發(fā)明的7-取代脫氧鴨嘴花酮堿對(duì)乙酰膽堿酯酶、β-分泌酶和β-淀粉樣蛋白均具有較強(qiáng)的抑制作用,有望成為多靶標(biāo)抗AD的候選藥物。

制備[5-6]

方法1:將氫溴酸直接和丙烯酸反應(yīng),就可得到3-溴丙酸,其反應(yīng)條件簡(jiǎn)單易行,時(shí)間短,產(chǎn)率高。具體步驟為:在250mL的三頸瓶中,加入40%的氫酸

45. 0g ( 0. 23mol ),加熱,回流下滴加11. 0g( 0. 15mo l)的丙烯酸,加完后繼續(xù)回流反應(yīng)1h。停止加熱,待溫度稍稍下降后,常壓蒸餾,當(dāng)餾出液溫度達(dá)到120℃時(shí)停止蒸餾。用四氯化碳( 30mL× 3)萃取產(chǎn)物,合并有機(jī)相,常壓蒸餾至無(wú)四氯化碳流出,蒸餾瓶中剩余物即為3-溴丙酸,冷卻后為白色固體。產(chǎn)量21. 0g,產(chǎn)率91% 。mp61~64℃。進(jìn)一步提純可用四氯化碳或乙醇重結(jié)晶,也可以減壓蒸餾,收集109~ 110℃/2. 66k Pa 的餾分,mp62~ 63℃(文獻(xiàn)值62. 5℃)。IR ( KBr ),cm- 1: 3450,2940,1700,1430,1390,1330,1240,1040,950,920,645。

方法2:采用丙烯酸與溴化氫加成地方法,溴化氫根據(jù)形態(tài)不同可選用氣體或水溶液。當(dāng)采用氣態(tài)溴化氫時(shí),生產(chǎn)工藝具有最好的環(huán)境相容性和經(jīng)濟(jì)性。丙烯酸與溴化氫的比例為1∶0.5~1∶3.5(克分子比,下同),較佳比例為1∶1~ 1∶2.5;溫度范圍為30~120℃,其中最佳溫度50~65℃。

具體步驟如下:在1000ml反應(yīng)釜中裝置攪拌器、溫度計(jì)、氣體導(dǎo)入管、放空口(尾氣吸收),投入丙烯酸364克(99.00%,5克分子),升溫至50℃,開始通入溴化氫氣體,在通氣過程中溫度控制在50~65℃,通氣量約530克(6.5克分子),反應(yīng)完畢后,通入空氣趕走過量的溴化氫;取樣分析,3-溴丙酸含量96.70%,得量751.6克,得率95.00%。

主要參考資料

[1] CN200510134903.X硫代甜菜堿的合成方法及其產(chǎn)品

[2] CN201610903117.X一種具有親水抗污性能的聚合物膜的制備方法

[3] CN201610019097.X一種表面接枝改性芳香聚酰胺復(fù)合納濾膜及制備方法

[4] CN201811231670.97-取代脫氧鴨嘴花酮堿及其制備方法和應(yīng)用

[5] CN01108052.33-溴丙酸的制備方法3-溴丙酸的簡(jiǎn)便合成

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