591-27-5 / 間氨基苯酚的合成方法

間氨基苯酚(MAP)是一種重要的有機(jī)化工原料和中間體,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、染料、抗氧劑、穩(wěn)定劑、油品添加劑、顯影劑、彩色膠片的生產(chǎn)中。

間氨基苯酚的合成方法是人們繼1874年Baeyei和Caro用錫粉和鹽酸還原對(duì)亞硝基苯酚合成出對(duì)氨基苯酚之后探索出來的。工業(yè)化的方法主要有間氨基苯磺酸法和硝基苯法。由于這兩種傳統(tǒng)工藝都存在著反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)、成本較高、污染較重的缺點(diǎn),因此人們?cè)诓粩喔倪M(jìn)、完善傳統(tǒng)的老工藝的同時(shí),也在不斷地探索著新的合成方法。

間氨基苯酚的合成方法

從原料路線上,間氨基苯酚的合成方法主要分為間氨基苯磺酸法、硝基苯法、間硝基酚法等。

1.間氨基苯磺酸法

間氨基苯磺酸法是國內(nèi)外生產(chǎn)MAP的傳統(tǒng)方法,至今仍為許多國家所采用,主要工藝過程如下。

用水將間氨基苯磺酸攪成漿狀,加熱至60℃,用NaOH溶液中和,調(diào)節(jié)pH=7-8,過濾后待用。在堿熔鍋中加入適當(dāng)量配好的NaOH溶液,加熱至270-275℃,將上述的濾液慢慢加入其中,并在此溫度下反應(yīng)75min,再將其用水稀釋,過濾除去亞硫酸鈉后,用熱水(100℃左右)洗滌并趁熱過濾,再用31%的鹽酸酸化至pH=7-8,冷卻,靜置,待析出MAP晶體后過濾,并在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行真空精制、干燥即可。

主要反應(yīng)式:

2.硝基苯法

硝基苯法也是目前世界上常用的方法之一。其主要工藝流程如下。

3.間硝基酚法

由于傳統(tǒng)工藝方法存在著工序多,周期較長(zhǎng),成本較高,污染嚴(yán)重等缺點(diǎn),因此各國的化學(xué)工作者都在不斷地探索著薪的合成方法,電化學(xué)合成法就這樣誕生了。有資料介紹,用滴汞電極在醇的酸溶液中電解還原間硝基酚可以制得MAP。由于電極毒性較大,使該法的應(yīng)用受到了限制。我國西安的高全昌先生研究出的以銅為電極,在堿性介質(zhì)中電解還原間硝基酚合成MAP的新方法,其電流密度為100-200A/m,,溫度為60士2℃,陰極液是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1的碳酸鈉的溶液,其濃度為10%的Na2CO3溶液100ml內(nèi)溶入間硝基酚1g,銅陰極面積為100cm2,收率可達(dá)90%以上。

由于該法具有收率高、污染小、成本低等優(yōu)點(diǎn),因此具有廣闊的工業(yè)化前景。

主要應(yīng)用

醫(yī)藥工業(yè):MAP大量用來制造治療結(jié)核病的良藥—對(duì)氨基水楊酸(PAS)。

染料工業(yè):MAP用來制造N,N一三甲基-3-氨基苯酚,用作媒染和堿性染料中間體及照相顯影劑,用來制造3-苯胺基苯酚,用作偶氮染料中間體;用來制造N,N-二乙基-3-氨基苯酚,用作各種染料中間體及噴氣燃料的抗腐蝕劑;用來制造毛皮染料如毛皮棕、毛皮黃等。

其它方面:MAP可以用作有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的催化劑,如環(huán)氧丙烷的聚合及丙烯睛二聚反應(yīng)等;用作堿性介質(zhì)中金屬防腐蝕劑及合成除草劑、殺蟲劑等。

總之,MAP是一種重要的有機(jī)化工原料和中間體,具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。我國目前生產(chǎn)工藝比較落后,成本高,污染嚴(yán)重、產(chǎn)量低,因此加快MAP的工藝改革步伐,盡快實(shí)現(xiàn)電化學(xué)合成新工藝的工業(yè)化并不斷探索新工藝勢(shì)在必行。