592-41-6 / 1-己烯的生產工藝

1-己烯是線型α-烯烴中重要的品種之一，主要用于LLDPE、HDPE、增塑劑和化學中間體。1-己烯生產工藝有三種．即乙烯齊聚、抽提和乙烯三聚。

乙烯齊聚工藝同時得到C4-C20以上10多種烯烴，存在目標產物l-己烯選擇性較低、產物分離困難的問題。該技術的擁有企業主要有Chevron Phillips、Shell、BP Amoco、Idemitsu、INEOS等公司。

抽提工藝是以煤制油過程中得到富含α-烯烴的側線餾分，通過一定的反應與分離，回收得優質α-烯烴。主要代表企業為南非Sasol，隨著中國煤制油產業的發展，出現了陜西未來能源等掌握自主抽提技術的企業。

乙烯三聚工藝生產的1-己烯在純度、產率及選擇性上較前兩者高。該工藝自上世紀70年代發現以來，引得各大石化公司紛紛跟進研究。目前主要的技術擁有者包括ChevronPhillips、中石化、中石油。

1-己烯主要生產工藝對比

直到上世紀末，中國還沒有1-己烯生產技術，產品完全依賴高價進口，嚴重制約了下游聚烯烴等行業高附加值產品研發和生產。目前，中石化燕山石化，大慶石化和中石油獨山子石化已分別建成一套5萬噸/年，0.5萬噸/年和2萬噸/年1-己烯工業化生產裝置，均采用國產化的乙烯三聚工藝技術。

作為生產高附加值聚乙烯的共聚單體，1-己烯在高分子材料、精細化工和制藥等領域應用廣泛，是一種重要的α-烯烴產品，主要作為生產高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產的聚乙烯具有拉伸強度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優點，特別適合于生產包裝膜、農業用膜以及大口徑管材等。隨著市場對膜料和管材料需求量的增加，1-己烯的使用量越來越大。然而，直到上個世紀末，國內還沒有1-己烯生產技術，產品完全依賴高價進口，而且國外廠商一直對1-己烯實行高價壟斷，嚴重制約了我國聚烯烴行業高附加值產品研發和生產。

公開資料顯示：1997年中國石化立項開展乙烯選擇性三聚制1-己烯工業成套技術的研發工作，由燕山石化承擔探索性研究。據燕山石化科研人員介紹，乙烯選擇性三聚制1-己烯是上世紀70年代的重大發現，曾吸引了全球十多家跨國公司在該領域進行跟蹤研究，均因催化體系對1-己烯的選擇性只有60~70%，且伴隨較多的聚合物副產物而宣告失敗，只有美國一家公司率先取得了重大突破。面對國外嚴格的專利保護和殘酷的競爭壓力，燕山石化科研人員在沒有技術儲備的情況下，從零起步，搜文獻、查資料，決定從理論上進行創新實現超越。

科研人員對涉及合成1-己烯有重要影響的催化體系、反應機理、反應器形式等技術因素進行深入研究，對傳統聚乙烯催化劑創新性地提出了“三配位”的催化機理，并提出了“占位劑”的概念。通過在催化體系中加入優選的占位劑，使1-己烯反應選擇性從70%提高到93%以上，從而在催化劑的選擇性上取得了首次重大技術突破。科研人員還發現催化體系組分的進料順序對反應活性和產品純度均有重大影響，又從機理入手不斷優化，終于開發出了能顯著提高催化反應活性的制備工藝。。