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610-96-8 / 鄰氯苯甲酸甲酯的幾種制備方法

背景及概述[1-2]

鄰氯苯甲酸甲酯是一種有機羧酸甲酯,是一類非常重要的化工產品和有機合成中間體,廣泛應用于食品、有機合成、涂料、香料、化妝品、醫藥及高分子材料等領域。

鄰氯苯甲酸甲酯的幾種制備方法

制備[1-3]

報道一、

在25 mL的反應瓶中依次加入磁子、1 mmol 1-氯-2-(甲氧基甲基)苯(170 mg),20 mg20 mol% AgI/BiVO4復合材料和2 mL乙醇,裝備一個直徑28 cm的氧氣球,在反應瓶的右側10 cm處裝備一個16 W白光燈,反應體系在16 W白光燈的照射下反應16 h,反應液萃取,合并有機層后用飽和食鹽水洗滌三次,加無水硫酸鈉干燥,減壓脫溶,殘留物柱層析處理(乙酸乙酯/石油醚=1:10)得鄰氯苯甲酸甲酯,收率為71% (120.4 mg)。無色油; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ 7.79 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.61-7.32 (m, 3H), 3.86 (s, 3H); 13CNMR (101 MHz, DMSO-d6) δ 165.46, 133.05, 131.73, 130.91, 130.67, 130.04,127.25, 52.39; HRMS (ESI) for C8H7ClO2, calcd: 170.0135, found: 170.0152。

報道二、

將20mg Au-Co復合顆粒負載物(0.1mol%),13.8mg K2CO3(10mol%),142.5mg鄰氯苯甲醇(lmmol),4mL甲醇依次加入到帶有25mL玻璃內襯的壓力釜中,氧氣置換三次后充壓力至0.lMPa,80℃反應10h,冷卻到室溫,緩慢放氣降壓,過濾催化劑,濾液旋蒸濃縮,殘渣柱層析后得微黃色液體產物鄰氯苯甲酸甲酯159.6mg,收率90%。1H NMR(400M,CDCl3)δppm:3.91(s,3H),7.29-7.31(m,1H),7.37-7.44(m,2H),7.79-7.81(m,1H);13C NMR(100M,CDCl3)δppm:166.1,133.7,132.6,131.4,131.1,130.1,126.6,52.4。

報道三、

向100ml三口瓶中加入9.4g鄰氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽、30ml丙酮,冰水浴降溫至0 ℃。滴加8.8g異戊醇亞硝酸酯,滴加過程體系升溫,控制滴加速度,控溫0-15℃。滴加完畢, 鄰氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽溶解,體系呈淺黃色。

將5.0g氯化銅溶于30ml乙醇,滴加到上述體系中,控制滴加速度,溫度低于10℃。 滴加過程中,體系有黃色固體析出,顏色加深,加入三分之一時體系變粘稠,隨著氯化銅乙 醇溶液的滴加反應體系呈黃綠色。滴加完畢,冰水浴下反應20min,逐漸升溫到20℃并反應2 小時,體系由黃綠色變成墨綠色。

使用50ml甲苯,旋蒸脫溶,析出綠色固體,過濾,得5.0g;蒸餾,收集108℃/30mmHg 餾份6.8g,收率80%。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201911026766.6 一種可見光激發碘化銀釩酸鉍復合材料催化氧化醚類化合物生成酯類化合物的方法

[2] [中國發明] CN201711180247.6 一種醇直接氧化酯化法制備羧酸酯的方法

[3] [中國發明] CN201711045716.3 一種芳基重氮氯銅酸鹽的制備方法

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