61788-69-0 / 環烷酸鉻的應用

背景及概述^[1][2]

環烷酸是環烷烴的羧基衍生物，主要成分為五碳環，通式為C_nH_2n-1COOH。有些是油狀液體，有些是固體，工業品是深色油狀混合物。分子量范圍是180～350，有特殊的氣味，幾乎不溶于水，溶于烴類，對鉛和鋅等金屬有腐蝕作用。主要是由石油產品精制而分離出的酸。環烷酸鉻為深綠色液體或紫色粉末。不溶于水，微溶于乙醇。其用于制金屬環烷酸鹽，作為油漆催干劑和木材防腐劑等；也用于制合成洗滌劑、殺蟲劑和特種潤滑油和干洗皂等，并可用作溶劑。

結構通式

應用 ^[2][3]

環烷酸鉻可用于涂料、油漆和脫硅劑的制備。其應用舉例如下：

1. 制備一種感光性樹脂。可以紫外線曝光以及通過稀堿水溶液進行顯影、高靈敏度、且熱穩定性和顯影控制寬容度良好、適合作為涂膜顯示優異性能的阻焊油墨。通過下述方法得到：感在3價有機磷化合物和特定的金屬鹽催化劑存在下，使酚醛清 漆型多官能環氧樹脂與不飽和一元酸和具有伯醇羥基的飽和一元酸反應得到樹脂，并使該得到的樹脂與多元酸酐反應，進一步與具有自由基聚合性 不飽和基團和環氧基的化合物和水溶性單環氧化合物反應。具體方法如下：

(1) 感光性樹脂(A)的制造方法，其特征在于，包括下述工序I、工序 II、工序III，工序I是在含有下述(a)和(b)的混合物存在下，使下述(c)、(d)和(e)反 應，從而得到樹脂、即反應物I的工序，(a)3價有機磷化合物，(b)選自環烷酸鉻、環烷酸鋯或辛酸鋯的1種或2種以上催化劑化合 物，(c)酚醛清漆型環氧樹脂，(d)不飽和一元酸，(e)具有伯醇羥基的飽和一元酸；工序II是使該反應物I進一步與(f)多元酸酐反應而得到樹脂、即反應 物II的工序；工序III是使該反應物II進一步與(g)和(h)反應，從而得到感光性樹脂 (A)的工序，(g)具有自由基聚合性不飽和基團的單環氧化合物，(h)水溶性單環氧化合物。

(2) 根據(1)所述的制造方法，其特征在于，在所述工序1中，進一步 含有阻聚劑(i)。

(3) 根據(1)或(2)所述的制造方法，其特征在于，所述(a)3價有機磷化 合物是三苯基膦，且在所述工序1中吹入空氣來進行反應。

(4) 根據(1)～(3)的任一項所述的感光性樹脂的制造方法，其特征在于， 相對于100質量份所述感光性樹脂(A)，所述(a)3價有機磷化合物的用量為 0.03～0.33質量份，且所述(b)催化劑化合物的用量為0.1～1.0質量份。

(5) 通過(1)～(4)的任一項所述的制造方法制造的感光性樹脂(A)。

2. 制備烯烴齊聚或三聚催化劑體系：包括制備烯烴齊聚或三聚催化劑體系和在烯烴齊聚或三聚催化劑體系和溶劑的存在下制備烯烴，其中所說的催化劑體系制備包括下列步驟：

第一步，使鉻源和含吡咯化合物接觸，形成鉻/吡咯混合物；

第二步，使所說的鉻/吡咯混合物同烷基金屬接觸，形成催化劑體系；然后使所說的催化劑體系同α-烯烴接觸，優選同乙烯接觸。有用的催化劑體系包括鉻源、含吡咯化合物和烷基金屬，所有這些已在不飽和烴的存在下彼此接觸和/或反應。鉻源可以是一種或多種有機或無機鉻化合物，其中鉻的氧化態是 0～6。如果鉻的氧化態為0，金屬鉻可以是鉻源。通常，鉻源可以具有分子式CrXn，其中X可以是相同的或不同的，可以是任何無機或有機自由基，n可以是1～6的整數。

有機自由基的實例可以是每個中有 約1～20個碳原子的自由基，且它們選自由烷基、烷氧基、羧基、酯、酮和/或氨基自由基所組成的組。有機自由基可以是直鏈的或直鏈的、環狀的或無環的、芳族的或脂族的，可以由混合的脂族、芳族和/或環 脂族基形成。無機自由基的實例包括，但不限于，鹵化物、硫化物和/或氧化物。優選鉻源是含鉻(II)和/或含鉻(III)的化合物，其能生成具 有改進的齊聚和/或三聚活性的催化劑體系。更優選的是，該鉻源是鉻 (III)化合物，因為應用和獲取容易，且其有增強的催化劑體系活性。

鉻(III)化合物的實例包括，但不限于此，羧酸鉻、環烷酸鉻、鹵化鉻、吡咯烴(pyrrolides)鉻和/或鉻二酮鹽(dionates)。鉻(III) 化合物的特殊實例包括，但不限于此，2，2，6，6-四甲基庚二酮鉻 (III)[Cr(TMHD)3]、2-乙基己酸鉻(III)也稱作三(2-乙基己酸) 鉻(III)[Cr(EH)3]、環烷酸鉻(III)[Cr(Np)3]、氯化鉻(III)、 溴化鉻(III)(溴化鉻)、氟化鉻(III)(氟化鉻)、乙酰丙酮鉻 (III)、醋酸鉻(III)、丁酸鉻(III)、新戊酸鉻(III)、月桂 酸鉻(III)、硬脂酸鉻(III)、吡咯烴(pyrrolides)鉻(III)和 /或草酸鉻(III)。鉻(II)化合物的實例包括，但不限于此，溴化亞鉻、氟化亞鉻、 氯化亞鉻、雙(2-乙基己酸)鉻(II)、醋酸鉻(II)、丁酸鉻(II)、 新戊酸鉻(II)、月桂酸鉻(II)、硬脂酸鉻(II)、草酸鉻(II) 和/或吡咯烴(pyrrolides)鉻(II)。

主要參考資料

[1] 有機化合物辭典

[2] M·P·麥克丹尼爾;K·S·柯林斯.制備聚合催化劑的方法. CN200980114982.4 ，申請日20090429

[3] J·W·福里曼;W·M·埃沃特;B·E·克萊徹;R·D·克努德森;G·D·科萬.烯烴的生產. CN00818747.9 ，申請日20001221