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【背景及概況】[1][2]
稀土元素是我國的豐產元素，儲量占世界總量的，稀土的礦種、元素都占盡優勢，稀土的應用日益擴展，僅在農業方面，我國施用稀土的農作物、牧草、林苗已擴展到近種，累計施用面積超過護，進入農田生態系統的稀土肥料約按硝酸稀土計。雖然增產糧棉瓜果等上千萬噸，但隨著稀土在生物領域應用的不斷推廣，特別稀土化肥與飼料添加劑的施用，施用量大、涉及面廣，加上稀土工業的“三廢”與我國稀土資源的開發對周圍環境的污染，使許多原來在地殼中處于穩定態的稀土變成易被生物利用的可溶態稀土，不可避免地進入環境，并通過各種各樣的途徑進入人體。有機酸稀土金屬鹽是一種非常重要的一類有機化合物，隨著稀土新材料，新技術 在化工，環保，能源等相關領域的應用和推廣，稀土材料在能源技術，新型環保 技術，國防軍事技術越來越重要，在世界發達國家將稀土列為戰略資源，而我國 以23％的稀土資源承擔了世界90％以上的市場供應。我國稀土行業的發展近年尤 為迅速，而市場上對高純度，高水溶性的醋酸稀土產品需求越來越大，而現有的 醋酸稀土產品如醋酸銪的生產工藝能耗高，生產成本和環境污染較為嚴重， 而新的生產工藝的研究和開發已迫在眉睫。
醋酸銪英文名稱為Europium(III) acetate hydrate，CAS號為62667-64-5，分子式為C6H9EuO6，分子量29.09600；PSA：78.90000；LogP：0.04140。目前，醋酸銪額生產工藝非常復雜，通常是在以富銪硫酸稀土制備超細高純氧化銪的過程中通過置換為醋酸的方式進行生產，這種生產方式能耗高，污染大，更重要的是以醋酸溶液和氧化銪進行醋酸銪的合成產率很低，所得產物純度也欠佳。盡管近年來西方發達國家能夠提供高純度的醋酸銪，但其生產工藝和合成方法均屬于企業機密。
【合成】[2]
一種醋酸銪的合成方法，為兩階段反應法，包括下述兩個反應階段：
1）將冰醋酸與氧化銪加入到反應容器中，攪拌均勻后在加熱下進行反應，直到溶液呈透明狀態；
2）向反應體系中加入水，繼續在加熱狀態下反應到溶液呈透明狀態；上述完全反應后停止加熱后進行蒸發、干燥，即得醋酸銪白色粉末。
上述兩階段反應方法相對與單純的醋酸溶液與氧化銪反應產率顯著提高，并且保持了良好的純度。為了減少原料浪費，最優化反應速度和產率，階段1）冰醋酸與氧化銪的用量比例為每摩爾氧化銪對應使用的冰醋酸為≥35L；階段2）水的用量為階段1）溶液體積的1/5-1/8。優選的，階段1）冰醋酸與氧化銪的用量比例為每摩爾氧化銪對應使用的冰 醋酸為40-45L；階段2）水的用量為階段1）溶液體積的1/6-1/7。為了保證反應順利、快速進行，階段1）和2）的加熱溫度為120-140℃，優選為120℃。為了保持反應的平穩，優選階段1）和2）的加熱溫度相同。
【應用】[3]
醋酸銪可用于制備無機納米材料，還可以用于提高銪配合物發光率，應用舉例如下：
1. 一種提高銪的配合物發光效率的方法，包括以下步驟：
1）分別稱取配體喹啉-2-羧酸Hqc、醋酸銪Eu(CH3COO)6.6H2O、乙醇鈉CH3CH2ONa于反應 器中，三者質量比為1：4~5：1，向反應器中加入乙醇C2H5OH，乙醇加入質量與乙醇鈉的加入質 量比為1：2.5，超聲5~15分鐘混合均勻后，將反應器放在磁力攪拌器上常溫攪拌18~30小時， 過濾以上總混合物，得到的濾液通過常溫揮發的方法，7~8天后揮發得到無色菱形晶體[Eu2 (qc)6(H2O)6] .3H2O；
2）將以上過濾得到的濾渣用N，N-二甲基甲酰胺 DMF 和水H2O在50℃條件下加熱溶解，N，N-二甲基甲酰胺加入量為步驟1）乙醇C2H5OH體積的50~55%，水加入量為N，N-二甲基 甲酰胺加入體積的30~35%，然后在常溫揮發下得到無色正方體形狀的單晶產物[Na2Eu2 (qc)6(CH3COO)2(H2O)4].2DMF。
其中步驟1）所得[Eu2(qc)6(H2O)6] .3H2O通過引入Na+離子得到[Na2Eu2(qc)6 (CH3COO)2(H2O)4].2DMF，在雙核銪的配合物[Eu2(qc)6(H2O)6].3H2O體系中引入Na+離子，得到 結構類似的雙核銪的配合物[Na2Eu2(qc)6(CH3COO)2(H2O)4].2DMF。Na+離子具體的是通過合成過程中加入堿性物質引入的，Na+離子引入后與水分子配位進而減少了銪離子配位層內 的配位水分子，降低O-H鍵的振動對銪離子發光的淬滅，提高發光效率。這種方法將配合物 的發光效率由12.18%提高至67.62%。本發明提供了上述化合物的制備方法，結構表征，以及熒光性能。
2. 制備具有低電阻率可見光活性的銪摻雜鋅基薄膜材料，該銪摻雜ZnO納晶聚集體中摻雜的銪為三價銪離子，銪與鋅的摩爾比為0.01～0.5：1，該聚集體的形貌為球形的多級分散納晶聚集體，粒徑為50～2000nm。包括上述銪摻雜ZnO納晶聚集體的銪摻雜鋅基薄膜，其特征在于，該薄膜包括銪摻雜ZnO納晶聚集體、乙基纖維素和松油醇，銪摻雜ZnO納晶聚集體均勻分散在乙基纖維素和松油醇膜中，其中銪摻雜ZnO納晶聚集體 與乙基纖維素和松油醇的質量比為（0.1-5）：（0.01-0.4）：（0.2-7.5）。薄膜的厚度為2～30μm。制備方法包括以下步驟：
1）反應溶液的配置：將醋酸鋅和醋酸銪加入到中，超聲分散均勻；每0.5-20g醋酸鋅對應 20-900ml多羥基化合物，銪與鋅的摩爾比0.01～0.5：1；
2）銪摻雜ZnO納晶聚集體的合成：將步驟1）中得到的溶液在300～600轉/分鐘的攪拌轉速下，于 130-250°C，回流1-48h，冷卻至室溫，離心分離得到粒徑為50-2000nm的 銪摻雜ZnO納晶聚集體。
【參考文獻】
[1] 唐慧安；劉艷芝；趙愛萍；王彥博；姬小榮；楊曉萍 .一種醋酸銪的合成方法 . CN201410682739.5，申請日 2014-11-24
[2] 蓋艷麗；孟慶華；韓京；鄭維維；李晨媛；陳燕；李鑫. 一種提高銪的配合物發光效率的方法. CN201710331814.7，申請日2017-05-12
[3] 陶霞；趙家興；鄭言貞；盧鑫泓；陳建峰. 銪摻雜鋅基薄膜材料及其制備方法 . CN201210343101.X ，申請日2012-09-14