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629-97-0 / 二十二烷的制備

背景及概述[1][2]

二十二烷,又叫正二十二烷。正二十二烷是在進行油品分析過程中所需要的重要化工試劑之一,同時,也是組成環保液體燃燒組合物的關鍵組分之一,正二十二烷可調整環保液體燃燒組合物配方,并保證其具有優良的品質,因此得到了廣泛應用。正構烷烴作為柴油低溫改進劑以及環保液體燃料組合物的關鍵組分之一,已經得到了廣泛地應用,同時正構烷烴單體在地質、原油、大氣顆粒物以及有機物等分析領域也發揮著極其重要的作用。

制備[1-2]

目前正二十二烷的制備有以下幾種方法:一、從全餾分石油腦中采用分段冷凍,分離出正二十二烷的方法;二、采用伍爾茲反應制備對稱性偶數正構烷烴的方法制備正二十二烷;三、采用碘代二十二烷為原料,經過還原反應,制備正二十二烷。以上三種方法中,第一種制備方法對工藝條件和生產設備要求較高,需要較大的資金投入,因此只適用于資金雄厚的企業進行大規模石油化工生產。其他兩種方法所使用的原料市場供應較少,因此存在原料緊缺的問題,限制了產量的增加,進而影響經濟效益的增長。

方法一、CN200810151997.5提供一種設備投資較小、原料供應充足的正二十二烷的合成及提純新方法。

制備方法的步驟包括:

(1).將溴代正己烷與溴代正十六烷混合,制得溴代烷的混合液;

(2).將60~120℃的石油醚與溴代烷的混合液混合后,緩慢加入金屬鈉,反應溫度為60~90℃,加入鈉結束后,回流反應1~2小時,得到含有溴化鈉的混合液;

(3).向含有溴化鈉的混合液中滴加無水乙醇后,再加入水,分離有機相并水洗至中性,得到中性有機相;

(4).將中性有機相常壓下蒸餾收集360~400℃的餾分,該餾分用強氧化劑洗滌至有機相無色或呈淡黃色后,再水洗至中性,得到澄清有機相;

(5).將澄清有機相用干燥劑干燥后過濾,所得濾液經吸附柱吸附,減壓蒸餾收集中間正餾分即得正二十二烷產品。

本發明的優點和有益效果為:

1.本正二十二烷的合成及提純新方法采用市場供應充足的正構溴代十六烷和正構溴代己烷為原料,可有效解決由于原料供應緊張而影響產量的問題,顯著地提高了經濟效益。

2.本正二十二烷的合成及提純新方法是在低沸點飽和烷烴存在的條件下,利用伍爾茲反應制備正二十二烷,對工藝條件和生產設備要求不高,可以減少設備的投入,節省資金。

3.本正二十二烷的合成及提純新方法中,產物中的正二十二烷的收率為30%,產品純度可達95%以上,在收濾增加的同時也使產品的質量有了顯著的提高,進一步提高了經濟效益。

4.本發明采用市場供應充足的正構溴代十六烷和正構溴代己烷為原料,可有效解決由于原料供應緊張而影響產量的問題;由于對工藝條件和生產設備要求不高,因此可以減少設備的投入,節省資金;同時,在收濾增加的同時還可顯著提高產品質量,進一步提高了經濟效益。

方法二、天然酸-山萮酸制備正二十二烷烴

CN201210408479.3提供一種天然酸-山萮酸制備正二十二烷烴的方法,本發明方法在山萮酸原料轉化率較高的條件下,可以獲得更高的正二十二烷收率。本發明天然酸-山萮酸制備正二十二烷烴的方法包括如下內容:山萮酸原料與溶劑混合,在催化劑和氫氣存在下進行加氫反應,氫氣中含有5~50μL/L的NH3,催化劑為鈀/碳納米管催化劑,加氫反應的反應壓力為1~10MPa,優選為2~8MPa,反應溫度為220~320℃,優選為260~300℃,反應時間為3~10h,優選為4~7h。

本發明方法中,加氫反應過程可以采用間歇式反應,也可以采用連續式反應。采用間歇式反應時,最好在攪拌條件下進行,山萮酸與催化劑的體積比為l.0~2.5:0.2~0.5。采用連續式反應時,氫氣與液相(山萮酸與溶劑)在標準狀態下的體積比為100:1~1200:1,優選為300:1~800:1。

本發明所述的方法,對山萮酸的加氫脫氧具有非常高的催化活性和目的產物(正二十二烷)選擇性,使碳數減少的脫羧反應和脫羰反應很少,特別是在氫氣中含有少量氨時,目的產品的選擇性更高。與現有技術相比,本發明具有的特點是: 1、催化劑制備工藝簡單,可循環使用。 2、反應溫度大幅度降低,是低能耗的生產過程。 3、溶劑用量少,廉價易得,沸點低,易于回收利用。 4、本過程操作靈活。5、目的產品選擇性高,有利于后續分離過程。

主要參考資料

[1]CN200810151997.5正二十二烷的合成及提純新方法

[2]CN201210408479.3 一種天然酸-山萮酸制備正二十二烷烴的方法

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