636-95-3 / 3-硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法

背景及概述^[1][2]

3-硝基苯肼鹽酸鹽是芳香類有機(jī)化合物，其也是一種重要的醫(yī)藥中間體。現(xiàn)有技術(shù)以間硝基苯胺為原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)，亞硫酸鈉還原，水解，成鹽，制備得到的間硝基苯肼的鹽酸鹽合成方法，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，一般需要收率僅為63-72％，并且生產(chǎn)成本高。

結(jié)構(gòu)

制備方法^[1-2]

一種3-硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法，以間硝基苯胺為起始原料，經(jīng)重氮化反應(yīng)， 還原反應(yīng)，水解，制備得到間硝基苯肼，與鹽酸成鹽即得3-硝基苯肼鹽酸鹽，所述的還原反應(yīng)以焦亞硫酸鈉為還原劑，在10-35℃，pH為7-9的條件下進(jìn)行。所述的還原反應(yīng)地溫度優(yōu)選為20℃，pH優(yōu)選為7。具體步驟如下：

1）向800ml燒杯中加入水110ml，攪拌，加10N鹽酸126.5ml、間硝基苯胺 60克，加溫至90℃使之全部溶解后慢慢將溶液冷卻至0℃，迅速加入亞硝酸 鈉溶液(由30克亞硝酸鈉和15ml水配成)，加畢，調(diào)節(jié)體系pH為1-2，控制 反應(yīng)體系的溫度5℃-7℃，反應(yīng)30分鐘后，停止反應(yīng)，過濾并保留濾液。

2）向2000ml燒杯中加入水250ml，攪拌下加入焦亞硫酸鈉128克、氫氧化鈉 143克，此時(shí)溶液pH為7，溶液溫度為35℃，待溶液冷卻至18℃后，慢慢將上述濾液加入，加完時(shí)溶液溫度為20℃，pH為7，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，加溫反 應(yīng)體系至30-40℃，攪拌，加鹽酸80.5ml，繼續(xù)加溫至75-80℃，并在此溫度下反應(yīng)1.5-2小時(shí)后加入氯化鈉40克，冷卻體系至20℃，過濾保留濾餅并干燥得到產(chǎn)品。高效液相色譜測(cè)其純度為98.42％。

主要參考資料

[1] CN200710135393.7一種3-硝基苯肼鹽酸鹽的制備方法