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63995-70-0 / 三苯基膦三間磺酸鈉鹽的制備和應用

背景及概述[1]

三苯基膦三間磺酸鈉鹽又叫間三苯基膦磺酸鈉,簡稱TPPTS。三苯基膦三間磺酸鈉鹽具有良好的水溶性,是一種水溶性膦配體。三苯基膦三間磺酸鈉鹽和過渡金屬Rh、Ru和Pd等形成的水溶性配合物催化劑,用于水-有機兩相催化體系,使均相配位(絡合)催化反應在水相或兩相界面進行,反應完成后催化劑和產物自動分為水-有機兩相,有利于催化劑的循環使用和貴金屬的分離回收。

三苯基膦三間磺酸鈉鹽的制備和應用

制備[1]

將50g三苯基膦加入磺化反應中,隨后真空加氬氣脫氣,然后用氬氣填充氣氛。將磺化反應器冷卻至5℃并將200g硫酸加入磺化反應器中,不讓反應器的溫度跨越10℃。硫酸的添加在用機械攪拌器恒定攪拌下進行2小時。反應混合物呈淺黃色。在60分鐘內向該反應器中加入如前面實驗中制備的280g65%發煙硫酸。磺化反應器的溫度升高到22℃并將反應持續76小時。之后,將反應溫度降至0℃,將50ml經蒸鎦和脫氣的水引入到磺化反應器中,在3-4小時的時間內不讓溫度升高超過5℃。將該溶液進一步用500ml水稀釋。將稀釋的溶液轉移到帶夾套的3升容器中,并冷卻至5℃,隨后用50wt%的預先脫氣的NaOH水溶液中和。在中和點處溶液變成清晰的黃色,在這種情況下中斷添加NaOH,并通過添加濃硫酸將pH降至6。在中和過程中,所形成的硫酸鈉部分地沉淀,沉淀通過過濾分出,并將所得溶液在真空下濃縮至300ml。所形成的硫酸鈉由過濾除去。含有TPPTS的母液進一步用2000ml經脫氣的甲醇稀釋并回流2小時,在此過程中,大部分硫酸鈉沉淀,將在甲醇中的上層萃取液通過過濾分出,將在甲醇中的TPPTS萃取液蒸發至干,得到白色固體(純度高于95%,由31PNMR測定)。將該固體溶于最少的水中,并用經脫氣的乙醇再沉淀,獲得純度>99%的TPPTS。

應用[2-3]

應用一、

CN200410017744.0報道了一種在離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽,即[Bmim]BF4,與水組成的混合溶劑中利用氫甲酰化反應制備1-戊醛的方法,屬有機化合物制備技術領域。在[Bmim]BF4與水組成的混合溶劑中,1-丁烯、CO和H2在三氯化銠和三苯基膦三間磺酸鈉鹽的催化下,經一步氫甲酰化反應后,重力沉降,分液,制得產物1-戊醛。具有收率和選擇性高,環境友好,工藝簡單等優點。用該法制備的產物適用于香料中間體,1-戊酸等精細化學品的生產。

應用二、

CN201210064537.5報道了一種烯烴兩相氫甲酰化方法,該方法由三部分組成:具有室溫可凝固特性的聚醚胍甲磺酸鹽離子液體(PGMILs),RhCl3·3H2O或二羰基乙酰丙酮銠與三苯基膦三間磺酸鈉鹽(TPPTS)形成的絡合催化劑(Rh-TPPTS),以及反應物C6~C14直鏈1-烯烴。其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下層催化劑相,而C6~C14直鏈1-烯烴或產物醛形成上層有機相,高碳醛的選擇性85~99%,正構醛與異構醛的摩爾比為2.0~2.4;含有Rh-TPPTS的PGMILs相可循環使用35次,活性和選擇性不變,其累計轉化數(TON)達到30000以上;流失到產物相的銠為0.04%~0.07%%,具有超長期高催化活性和選擇性。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN01823320.1新型催化配制料及其制備方法

[2]CN200410017744.0離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽/水混合溶劑中制備1-戊醛

[3]CN201210064537.5一種烯烴兩相氫甲酰化方法

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