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64628-44-0/殺鈴脲的說明書

背景[1][2]

殺鈴脲是無色粉末,熔點195℃,蒸氣壓40nPa (20℃),密度1.445 (20℃)。溶解度(20℃):水0.025mg/L,二氯甲烷20~50g/L,20~50g/L,己烷<0.1g/L,異丙醇1~2g/L,甲苯2~5g/L。穩定性:在中性介質和酸性介質(DT50<0.5年)中對水解穩定,在堿性介質中水解(DT5042小時)。DT50(22℃) 960天(pH4),580天(pH7),11天(pH9)。

殺鈴脲是一種昆蟲幾丁質合成抑制劑,它是苯甲酰脲類的昆蟲生長調節劑。它對昆蟲主要是胃毒作用,有一定的觸殺作用,但無內吸作用,有良好的殺卵作用。殺鈴脲屬低毒殺蟲劑,原藥對鼠急性口服LD50≥5000mg/kg,對兔眼粘膜和皮膚無明顯刺激作用。殺鈴脲作用方式主要是胃毒及觸殺作用,抑制昆蟲幾丁質合成,使幼蟲蛻皮,不能形成新表皮蟲體成畸形而死亡。

殺鈴脲屬昆蟲幾丁質合成酶抑制劑,主要用于防治棉花、林木、果樹等植物上的鞘翅目、雙翅目、鱗翅目和木虱科害蟲,尤其對有機磷和擬除蟲菊酯類農藥產生抗藥性的害蟲有較好的防治效果,使用濃度低,降解速度快,對于非靶生物具有較高選擇性,對環境友好。該類殺蟲劑是目前國內外農藥行業的研發熱點之一,但目前市場上出現的殺鈴脲乳油、殺鈴脲懸浮劑等普遍存在殺鈴脲含量低,對環境污染嚴重等問題,且運輸不方便,不易包裝,使用成本高。

規格[1]

20%懸浮劑。

質量標準[1]

(1)產品必須符合Q/THY01-93要求。

(2)外觀質量:該產品為灰白色或藍灰色的懸浮狀液體。

(3)殺鈴脲含量20±0.5%;懸浮率≥90%;粒度≤3μm的占90%以上,最大粒徑不超過5μm;pH值5.5~8。

用法用量[1]

殺鈴脲的說明書

應用[1]

由于殺鈴脲是幾丁質合成抑制劑,其作用機理不同于目前經常使用的各類農藥,因此,用于防治對有機磷和擬除蟲菊酯類農藥產生抗性的害蟲有較好的效果,可用于防治棉花、果樹、蔬菜等經濟作物上的害蟲及衛生害蟲。殺鈴脲對鱗翅目害蟲有特效,如粘蟲、螟蟲、蟥、潛葉蛾、卷葉蛾、食心蟲、美國白蛾、毒蛾、青刺蛾、分月扇舟蛾、松毛蟲、天幕毛蟲、樟毛蜂、菜青蟲、煙夜蛾、葉蟬、荔蝽等,亦可擴展到雙翅目和蛸翅目害蟲。

殺鈴脲防治松毛蟲、天幕毛蟲,其毒殺力比迪米林(滅幼脲1號)高3~5倍,比滅幼脲3號高10~15倍,特別是在抑制棉鈴蟲對農藥抗藥性發展中起著關鍵作用,防治棉鈴蟲施用量有效成分僅為45g/hm2,防治率為88%以上,保蕾率80%以上。

藥理作用[1]

殺鈴脲是幾丁質合成抑制劑,以胃毒作用為主,有一定的觸殺作用,但無內吸作用,有較好的殺卵作用。該藥具有殺蟲譜廣,殺蟲活性高,用量少,毒性低,殘留低,殘效期長,并有保護天敵等特點。能抑制昆蟲幾丁質合成酶的形成,干擾幾丁質在表皮的沉積作用,導致昆蟲不能正常脫皮變態而死亡。

毒性[1]

大、小鼠急性經口LD505g/kg,狗急性經口LD50>1g/kg,大鼠急性經皮LD50>5g/kg,大鼠急性吸入LC50(4小時)>0.12mg/L空氣(氣霧劑)、> 1.6mg/L空氣(粉劑)。大鼠、小鼠2年飼喂試驗無作用劑量為20mg/kg飼料,狗1年飼喂試劑無作用劑量為20mg/kg飼料。鵪鶉的急性經口LD50561mg/kg,金絲雀急性經LD50>1g/kg。魚毒LC50(96小時):鯉魚>100mg/L,金魚>100mg/L,虹鱒>320mg/L。對蜜蜂有毒。水蚤LC50(48小時) 為0.225mg/L。

注意事項[1]

(1)本品貯存有沉淀現象,搖勻后使用,不影響藥效。

(2)為使迅速顯效,可同菊酯類農藥配合使用,施藥比為2 :1。

(3)不能與堿性農藥混用。

(4)本品對蝦、蟹幼體有害,成體無害。

制備[3]

方法1:2,6-二氟苯酰異氰酸酯與3,5-二氯- 4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯胺在甲苯中回流反應1 小時,即得產品。或者3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯胺與草酰氯反應,得到3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基異氰酸酯,再與2,6-二氟苯酰胺反應,也可制得氟鈴脲。

方法2:利用鄰氯苯甲酰胺與光氣反應制備鄰氯:苯甲酰異氰酸酯,再與對三氟甲氧基苯胺加成反應生成殺鈴脲。

殺鈴脲的說明書

1)鄰氯苯甲酰胺的合成:在1000L 搪瓷反應釜中加入無水甲苯650L、鄰氯苯甲酰氯(含量98 %)80kg,攪勻,冷卻物料至35 ℃以下,通入氨氣約30kg,至反應pH 值為8,再恒溫攪拌1h 左右,停止反應。過濾,所得粗酰胺中加入約300L 水,洗掉NH4Cl,過濾所得濕酰胺于100 ~130 ℃下干燥。得產品71 .32g,含量約95 .35 %,含水小于等于0.5 %,收率97 .6 %。

2)對三氟甲氧基苯基異氰酸酯的合成:將230L 無水甲苯加入到經預干燥的1000L 搪瓷反應釜中,用冷凍鹽水降溫至-2~6 ℃,通入含量70 %~75 %(V/V)的光氣,控制流量10~40m3·h-1,光氣預溶量約200kg 。向反應釜中滴加對三氟甲氧基苯胺(含量大于等于98 %)約100kg,保持反應溫度0 ℃以下,滴加過程中,溶液變粘稠。

加畢,0~5 ℃下恒溫攪拌約1h。之后開啟回流冷凝器(冷卻介質為-15~-10 ℃冷凍鹽水),緩慢升高溫度至40~70 ℃,通入光氣,流量控制為10~30m3·h-1,直至溶液全部清亮透明。反應完畢,用無水氮氣吹除反應液中過量的光氣和氯化氫,得含異氰酸酯約15 %的甲苯溶液,產品收率90 .62 %。反應過程中的尾氣用水、堿液兩級吸收處理。

3)殺鈴脲的合成:將分別由2 .1、2 .2 制得的鄰氯苯甲酰胺80 kg 、對三氟甲氧基苯基異氰酸酯775L 投入合成釜中,于110~120 ℃下,回流反應3~3 .5h,當反應液中異氰酸酯含量小于等于0 .5 %時即為反應終點。把反應液緩慢降溫,析出結晶。過濾,濾餅用甲苯洗滌,并于110 ℃下干燥8h 左右,得產品約160kg,收率85 %,以對三氟甲氧基苯胺計的總收率約77 %。

主要參考資料

[1] 農藥大典

[2] CN200810146870.4殺鈴脲水分散粒劑及其制備方法

[3] 宋長友, 徐秀軍. 殺鈴脲的合成[J]. 化學工程師, 2005 (4): 55-56.

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