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6674-22-2 / 有機堿—1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)是一種大位阻的脒類有機堿,它的兩個相鄰的氮原子可以起到穩(wěn)定質(zhì)子化位點的作用。作為一種非親核性的有機堿,其參與的反應可以有效的避免由于堿的親核性而引起的副反應,但也有少量文獻報道DBU被用作親核性的堿。因為價廉易得,在有機溶劑中的溶解性好,并且易回收,DBU經(jīng)常作為催化劑、絡合配體和親核性或非親核性堿,被廣泛的應用到有機反應中。

下面就DBU參與的有機反應作一個簡單的綜述。

消除反應

DBU能夠脫除鹵化氫和磺酸。它可以經(jīng)由碘代烴一鍋法實現(xiàn)磺酸酯到烯烴的轉(zhuǎn)換。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

異構化反應

DBU可以將β,γ-不飽和羰基化合物轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的ɑ,β-不飽和羰基化合物。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

鹵化反應

DBU作堿,二氯甲烷作溶劑,用NCS或(PhSO2)2NF / Selectfluor可以實現(xiàn)乙烯基或苯基硝基甲烷亞甲基的二鹵代。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

DBU·HBr3作為一種溫和,穩(wěn)定,可回收的溴代試劑,經(jīng)常被用到多種芳香烴的溴代。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

酯化反應

DBU和碳酸二甲酯(DMC)生成氨基甲酸酯中間體,后者可以與羧酸反應生成相應的甲酯。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

酰胺化反應

DBU-NHC(N-heterocycliccarbene)可以與ɑ-取代的醛反應生成相應的酰胺。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

羰基化反應

DBU作催化劑,甚至在酚羥基存在時,可以實現(xiàn)醇羥基的甲氧羰基化。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

縮合反應

DBU-H2O是一種非常有效Aldol縮合反應催化體系,但是,單DBU卻不能催化該類反應。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

Horner-Wadsworth-Emmons反應

Horner-Wadsworth-Emmons反應是Wittig反應的一個變型,常用來合成ɑ,β-不飽和酯。DBU常被用作該反應的堿,無溶劑條件下可以高收率的得到E-式產(chǎn)物。

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

Nef反應

以DBU作堿,可以選擇性的反應很多仲碳硝基烷烴

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

Benzoin縮合

采用DBU-NHC體系,可以從醛一鍋法合成1,2-二酮

有機堿---1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

除以上反應,DBU還在很多有機反應中都得到了廣泛的應用,更多更詳細的報道可參考文獻(Current Organic Chemistry, 2015, 19,790-812)及原始文獻。

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