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6674-22-2 / 1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯的制備方法

背景及概述[1]

1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯(DBU)主要用于聚氨基甲醇乙酯及其他化學制品生產的催化劑,如氨和二氯乙烷在它的存在下反應生成哌嗪,是一種優良的脫水劑,環氧樹脂硬化劑,防銹劑,還可配制高級緩蝕劑。當前廣泛用于頭孢半合成抗生素藥的生產。還用于有機合成反應和半合成抗菌素。用于聚氨基甲醇乙酯及其他化學制品生產的催化劑,如氨和二氯乙烷在其存在下反應生成哌嗪,是一種優良的脫水劑,環氧樹脂硬化劑,防銹劑,可配制高級緩蝕劑。廣泛用于頭孢半合成抗生素藥的生產。樹脂固化促進劑,特別是用于集成電路和電子零部件的外封用樹脂;脫鹵反應,二聚及三聚物脫鹵反應;聚合過程中脫磺酸、脫硝酸反應。用于頭孢半合成抗生素藥物的制造,也用于配制脫酸劑、防銹劑、高級緩蝕劑等。目前文獻報道的1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯合成方法主要有氮丙啶-內酰胺法、內酰胺-丙烯腈霍夫曼反應法,內酯-烯化二胺法等,相對于內酰胺-丙烯腈加氫環合法,前3種方法原料價格較高,反應條件苛刻,總收率較低且研究報道較少。在這種情況下,有必要開發一種成本較低、收率較高的合成方法。

制備[1]

一種1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯的合成方法,以ε己內酰胺為起始原料,首先在丙烯腈存在條件下與對苯二酚反應,然后冰浴下在對甲苯磺酸中通入干燥的氯化氫氣體至溶液飽和,冰浴下繼續反應10小時以上,氮氣保護下抽濾,加氯芐反應;將反應產物與高硼酸鈉混合,而后在乙二胺四乙酸存在條件下于二氯甲烷中回流反應8h;而后將3-叔丁基水楊醛加入其中,在攪拌條件下于45℃加入3-苯丙酸,保持溫度不變反應直到原料徹底消失,降溫至室溫加水稀釋3倍,再加入4-硝基氯芐攪拌反應,過濾得到固體,濾液再用乙酸乙酯萃取3次,收集固相,用無水硫酸鎂干燥,減壓干燥得到粗品,粗品用丙酮與石油醚的混合溶液洗滌得到DBU產物。其中,ε己內酰胺、丙烯腈、苯二酚三者的摩爾比為1:4:2;ε己內酰胺與對苯二酚的反應條件為:在2個大氣壓下以22℃的溫度反應20min。所述攪拌條件是利用磁力攪拌器完成的。3-苯丙酸與4-硝基氯芐的摩爾比為2:13。所述收集固相是以4000rpm的轉速離心20min。

主要參考資料

[1] CN201910279044.5一種1,8-二氮雜雙環的合成方法

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