67-68-5/有機(jī)合成試劑|有機(jī)配體：二甲基亞砜

【英文名稱】 Dimethyl sulfoxide

【分子式】 C2H6OS

【分子量】 78.13

【CAS 登錄號(hào)】 [67-68-5]

【縮寫(xiě)和別名】 DMSO

【物理性質(zhì)】 無(wú)色液體，mp 18.5 ^oC，bp 189 ^oC，1.104 g/cm³。為重要的極性非質(zhì)子溶劑。可與許多有機(jī)溶劑及水互溶。

【制備和商品】 國(guó)內(nèi)外化學(xué)試劑公司均有銷售。一般采用二甲硫醚氧化法制得。由于所用的氧化劑和氧化方式不同，因而有不同的生產(chǎn)工藝。

【注意事項(xiàng)】 該試劑有強(qiáng)吸水性，使用前需要進(jìn)行干燥處理。同時(shí) DMSO 也是弱氧化劑，不含水時(shí)對(duì)金屬無(wú)腐蝕性；含水時(shí)對(duì)鐵、銅等金屬有腐蝕性，但對(duì)鋁不腐蝕；對(duì)堿穩(wěn)定。在酸存在時(shí)加熱會(huì)產(chǎn)生少量的甲基硫醇、甲醛、二甲基硫和甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現(xiàn)象，遇氯能發(fā)生激烈反應(yīng)，在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰。該試劑應(yīng)密封于陰涼干燥處避光保存。

各類反應(yīng)

二甲基亞砜 (DMSO) 是一種既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的極為重要的非質(zhì)子極性溶劑。廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑，具有很高的選擇性抽提能力。由于其結(jié)構(gòu)中存在硫氧雙鍵，導(dǎo)致其分子極性很強(qiáng)，可以被用作配體與金屬配位。

DMSO 與金屬銠(Ⅰ) 作用可以生成三個(gè)DMSO 分子配位在銠(Ⅰ) 上的配合物 (式 1)^[1,2]。

DMSO 與金屬鉑(Ⅱ) 作用可以生成兩個(gè) DMSO 分子配位在鉑(Ⅱ) 上的配合物(式 2)^[3]。

DMSO 和氰化鈉與金屬鐵(Ⅱ) 作用可以生成兩個(gè) DMSO 分子及四個(gè)氰根離子配位在鐵(Ⅱ) 上的配合物 (式 3)^[4]。

DMSO 除了可以作為配體進(jìn)行配位反應(yīng)外，由于其自身結(jié)構(gòu)含有碳硫雙鍵，還可以與還原劑反應(yīng)，生成二甲基硫醚 (式 4)^[5]。

DMSO 分子中硫原子的電負(fù)性比氧原子小，導(dǎo)致其容易受到親核試劑的進(jìn)攻。其與胺類化合物反應(yīng)可以生成 S=N 雙鍵 (式 5)^[6,7]。

DMSO 可以與碘苯在氧氣等氧化劑的條件下反應(yīng)，生成芳基硫砜化合物 (式 6)^[8]。

DMSO 可以作為硫源與芳基碘化合物在氟化鋅(Ⅱ)、溴化亞銅(Ⅰ) 的存在下反應(yīng)，生成甲基芳基硫醚 (式 7)^[9,10]。

參 考 文 獻(xiàn)

[1] Arai, T.; Suemitsu, Y.; Ikematsu, Y. Org. Lett. 2009, 11, 333.

[2] Xu, B.-H.; Kehr, G.; Fröhlich, R.; et al. Angew. Chem. Int.Ed. 2011, 50, 7183.

[3] Trofimov, B. A.; Andriyankova, L. V.; Nikitina, L. P.; et al.Org. Lett. 2013, 15, 2322.

[4] Xie, M.; Feng, C.; Zhang, J.; et al. J. Organomet. Chem.2011, 696, 3397.

[5] Shen, J.; Cheng, G.; Cui, X. Chem. Commun. 2013, 49, 10641.

[6] Waldo, J. P.; Mehta, S.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 2008,73, 6666.

[7] Korivi, R. P.; Cheng, C.-H. J. Org. Chem. 2006, 71, 7079.

[8] Cao, H.; Wang, X.; Jiang, H.; et al. Chem. Eur. J. 2008, 14,11623.

[9] Jiang, H.; Pan, X.; Huang, L.; et al. Chem. Commun. 2012,48, 4 698.

[10] Jiang, H.; Yao, W.; Cao, H.; et al. J. Org. Chem. 2010, 75,5347.

[11] Park, K. H.; Kim, S. Y.; Chung, Y. K. Org. Biomol. Chem.2005, 3, 395.

[12] Pan, X.-Q.; Zou, J.-P.; Zhang, G.-L.; Zhang, W. Chem.Commun. 2010, 46, 1721.