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68-12-2/DMF的制備及應用

背景及概述[1]

N-二甲基甲酰胺簡稱DMF,為甲酸的羥基被二甲胺基取代而生成的化合物。DMF為無色的高沸點液體,在空氣中和加熱至沸時均很穩定,當溫度高于350℃時即失水,生成一氧化碳和二甲胺。DMF是很好的非質子極性溶劑,能溶解多數有機物和無機物,與水、醇、醚、醛、酮、酯、鹵代烴和芳烴等均能混溶。DMF分子中帶正電荷的一端被甲基包圍,形成空間阻礙,使負離子不能接近,而只締合正離子。

DMF對多種高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均有良好的溶劑性能,廣泛用于塑料制膜、油漆、纖維等工業;也可做除去油漆的脫漆劑。它能溶解某些低溶解度的顏料,使顏料帶有染料的特點。N,N-二甲基甲酰胺還可用作從石蠟中分離非烴成分的有效試劑。

制備[2]

DMF可由CO與(CH3)2NH直接合成,稱為一步法,即以甲醇鈉作為催化劑,將CO與(CH3)2NH在120℃、1.8MPa下合成而得。

為一步法合成DMF的工藝流程簡圖。由于反應過程中放出大量的熱量,必須用一臺換熱器(循環冷卻器)將反應熱取走。通過換熱器中的循環量與產品量之比約為40∶1,從反應器底部引出一部分反應物料(其中DMF質量濃度為97%)進入蒸發器。經過蒸發器濃縮后,料液中鹽的含量增加而析出,通過過濾機將鹽分除去。從蒸發器頂部出來的是溫度為180℃的蒸汽(其中DMF質量濃度為95%)進入初餾塔進行初步分離。初餾塔頂部輕組分返回反應器循環使用,底部物料進入精餾塔精餾得產品。該流程目前存在的缺點有:①在換熱器(循環冷卻器)及換熱器與反應器間的連接管內經常被結晶物堵塞,2~3d就得清洗換熱器一次,40d左右就得停止生產,清洗反應系統一次。造成設備生產能力下降、物料流失、能耗增加,同時工人的勞動強度大。②清洗時產生的大量廢水被排入環境,對周圍環境造成很大的污染。③反應物在蒸發器中,由于蒸發溫度高,一小部分DMF轉化為重組分,使產品率下降,生產成本上升。

DMF的制備及應用

應用[3]

DMF是一種沸點高、凝固點低、化學和熱穩定性好的優良有機溶劑,與水、醚、酯、氯化烴、芳烴等能以任何比例完全互溶,且可以提高許多化學反應速度。因此,DMF具有十分廣闊的應用領域。由于DMF較強的溶解能力,在膠片及纖維生產中可作為重要溶劑。另外,在涂料、印刷油墨及粘合劑配方中可用作助溶劑。如采用以DMF為溶劑的腈綸干法紡絲工藝生產出的腈綸,具有疏水性好、覆蓋力強、質地柔軟、毛感強等特點。在濕法聚酯合成革生產中,DMF可作為聚氨酯樹脂的洗滌固化劑。而用于皮革染色時,可使皮革色度均勻,不褪色。又如,將某些聚酰胺加入DMF溶液中,可用于涂布各種延伸性或絲狀基質材料。在染料中作溶劑,用于合成纖維染色,可提高勻染性等。

此外,DMF還可用作載體的溶劑。如以DMF與三氟化硼(BF3)作用形成一種聚合晶體,使BF3由氣體變成固體而便于運輸。作為一種選擇性溶劑,DMF可用于各種烴類和無機氣體的選擇性吸收分離。如使用DMF洗滌乙烯去除其中的乙炔,從而將乙烯提純。DMF用于C4和C5餾分的萃取蒸餾時,當使用沸點介于DMF和待分離烴沸點之間的烴類稀釋劑時,萃取蒸餾塔和洗滌塔再沸器溫度均可降低。DMF也可用于酯和醚的分離,即將DMF與其它高沸點溶劑并用,可將乙酸乙酯從乙醇-水的二元或三元共沸物中分離出來。作為選擇性溶劑用于選擇性溶劑的萃取,DMF可用于石油加工等許多領域的萃取工藝。如:在潤滑油原料精制過程中,DMF能有效地將非鏈烷烴從鏈烷烴中萃取分離出去;在間苯二甲酸和對苯二甲酸等性質相似、很難分離的多元羧酸物系中,用DMF溶劑萃取或分步重結晶,都可較容易地使之分離開來;DMF還可將三聚氰酸從含有尿素、縮二脲和三聚氰酸的酰胺粗品中萃取出來,另外,DMF還可用于從石油餾分中萃取分離酸類,從鋁皂中分離脂肪酸等。

主要參考資料

[1] 來源:中國大百科全書(化學卷)

[2] N,N-二甲基甲酰胺的清潔生產工藝

[3] N,N-二甲基甲酰胺的生產技術與市場分析

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