68572-87-2/9-菲硼酸的制備方法

背景及概述^[1]

9-菲硼酸是一種有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)。Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)(SMC)是構(gòu)建各類C-C單鍵的重要反應(yīng)，其主要原料為有機(jī)硼酸化合物。有文獻(xiàn)報(bào)道9-菲硼酸可用于制備二苯并[g,p]稠二萘化合物，該類化合物是一類新型有機(jī)發(fā)光半導(dǎo)體材料的重要原料，是OLED中能自發(fā)光的重要一種原料。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

室溫下在一個(gè)裝有磁力攪拌的1000mL三口燒瓶中加入9-溴菲30g (117.19mmol，1eq)，四氫呋喃300mL，開啟攪拌，氮?dú)獯祾?5min，利 用乙醇和液氮將裝置溫度降至-78℃，在滴液管中加入正丁基鋰50mL(125 mmol，1.05eq)，緩慢滴加到反應(yīng)液中，保持-78℃2小時(shí)，在-78℃下， 在滴液管中加入硼酸三異丙酯93.6mL(234.38mmol，2eq)，并逐漸滴加 到反應(yīng)液中，滴加完畢后，逐漸升溫至室溫，反應(yīng)1小時(shí)，之后加入6mL 稀鹽酸停止反應(yīng)。(PE∶EA＝3∶1，產(chǎn)品Rf＝0.3，9-溴菲Rf＝1.0)。反應(yīng)結(jié)束后，加入乙醇，將反應(yīng)液旋干，得到粗產(chǎn)物；將粗產(chǎn)物用正 己烷煮洗，得到36g白色固體9-菲硼酸。

報(bào)道二、

2000ml四口瓶中加入12.5g(0.514mol)金屬鎂，一粒碘，將9-溴菲120g(0.467mol)溶解在600ml THF中，加入恒壓滴液漏斗中，滴加此混合液50ml于反應(yīng)瓶中，加熱使格式引發(fā)，引發(fā)后控溫35℃～65℃之間滴加剩下的9-溴菲溶液，滴完再回流保溫1小時(shí)，氣相色譜監(jiān)測(cè)原料反應(yīng)完。將體系溫度降至-40℃，滴加63g(0.607mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液，控溫小于-25℃，滴加完在此溫度下保溫1小時(shí)后自然升到室溫，滴加鹽酸調(diào)節(jié)PH＝1，分層，減壓蒸去THF，再加水打漿，抽濾，濾餅再加甲苯打漿，烘干得9-菲硼酸87g，液相色譜含量98.5％，收率83.9％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201810239136.6 磷光主體材料及其在有機(jī)電致發(fā)光器件中應(yīng)用

[2] [中國發(fā)明] CN201911035968.7 一種二苯并[g,p]稠二萘化合物的制備方法