693-23-2 / 十二烷二酸的精制方法

景及概述^[1]

十二烷二酸(Dodecanedioic Acid)又名月桂二酸。是長鏈二元酸中開發較早的工業產品。 主要用于合成高分子材料、香料、藥品等。其中，作為縮聚單體與二元胺發生縮聚反應合成 長碳鏈尼龍(亦稱聚酰胺樹脂)工程塑料，是最重要的用途之一。

精制方法^[1-2]

報道一、

400kg普通十二烷二酸、3kg椰殼活性炭加入1000L90wt.%食用酒精中，于2m3搪玻璃脫 色釜中調漿，升溫到65℃，30m2箱式暗流板框壓濾，濾液經精密過濾器過濾至結晶罐，降溫 結晶，降溫到25℃，離心，離心料投入到刷洗干凈的搪玻璃低溫洗罐中，加入200L95wt.%、 15℃酒精，攪拌均勻，二次離心，離心料投入到雙錐真空干燥機干燥，料溫控制在45℃±1℃， 真空度-0.085～-0.10MPa，干燥至水分含量低于0.1wt.%，結束干燥，得精制酸328kg。氣相 色譜測定產品單酸含量99.17wt.%，中和滴定測定總酸含量99.5wt.%，酯含量未檢出，母液 和干燥回收酒精蒸餾過程中蒸餾釜料液用30%液堿控制在pH值12，經蒸餾得酒精1180L， 酒精含量為92wt.%。酒精精餾高沸物生產混合酸，得混合酸63.5kg，總酸含量為98.5wt.%， 十二烷二酸含量（氣相色譜）90.26wt.%，水分0.35wt.%。

報道二、

①吸附脫色

在溶解反應釜中，投入去離子水1000重量份，攪拌下加入粗品十二烷二酸以干量計180 重量份，加入質量濃度為30.3％的氫氧化鈉水溶液110重量份，升溫至100℃，pH值控制在 6.0之間，待物料完全溶解后，加入椰殼型活性炭3重量份，保溫脫色20分鐘；

②氧化脫色

將經步驟①處理后的物料趁熱過濾，濾餅用90℃熱水沖洗，濾液與沖洗液一并放入氧化 脫色反應釜中，升溫至98℃，并在此溫度下，控制在5～10分鐘時間內，加入質量含量為30％ 的雙氧水，攪拌下，進行氧化脫色，在98～100℃溫度下，保溫氧化2小時，備酸化結晶；

③酸析結晶

a.稀硫酸的配置

在稀硫酸配制釜中，加入去離子水105重量份，冷卻、攪拌下，慢慢滴加98.5％的濃硫 酸40重量份，配制成質量百分濃度為27.2％的稀硫酸，冷卻至室溫，備結晶；

b.酸化、結晶

將步驟a配置好的27.2％的稀硫酸，攪拌下慢慢加入步驟②處理后的十二烷二酸水溶液 中，控制酸析溫度在98℃，結晶時間1.5小時，隨著稀硫酸的加入，溶液中不斷有魚鱗狀結 晶析出，控制酸化結束時的pH值＝3.0，加酸完畢，保溫攪拌15分鐘，降溫結晶，當溫度降 至25℃時停止降溫，真空過濾，用500重量份去離子水洗滌濾餅，洗滌液回收，作為下一批 次的溶劑循環使用；

④烘干

經步驟③b項真空過濾后的濾餅，在100～105℃溫度下烘干；

制得魚鱗狀高純度十二烷二酸晶體178重量份；產品收率98.9％。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201210308931.9 十二烷二酸精制方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201410830623.1 十二烷二酸的純化方法