696-63-9 / 4-甲氧基苯硫酚的制備和應用舉例

背景及概述^[1]

4-甲氧基苯硫酚屬于一種芳香硫酚。芳香硫酚是一種具有應用價值的有機硫化合物, 廣泛應用于醫藥、農藥 、染料等行業, 還可以用于合成凝血酶阻聚劑 、殺菌劑 、皮炎藥物 、除草劑、緩蝕劑和感光材料等。例如苯硫酚可用于生產醫藥氯霉素的代用品甲砜霉素, 農藥克瘟散等以及制橡膠再生劑、石油添加劑等 ;對氯苯硫酚是重要的農藥和醫藥中間體, 可用于合成增塑劑、油類添加劑和潤濕劑;而 4, 4′-二巰基二苯硫醚則可以用來合成感光材料, 是一種優良的光學樹脂單體。

制備^[1]

向 1000 mL 三口燒瓶中加入 0.25 mol 芳香化合物苯甲醚和 700 mL1, 2-二氯乙烷, 開動機械攪拌并緩慢滴加氯磺酸(滴加量為理論物質的量的3倍) , 滴加過程中水浴控制底物溫度 50 ℃左右,滴加完畢, 升溫至 80 ℃, 保溫繼續反應 1 h, 反應完畢, 減壓蒸除溶劑, 所得固體經正庚烷重結晶后得芳香磺酰氯純品。中間產物的平均收率為 85 %。

取制得的芳香磺酰氯 0.1 mol 加入 500 mL三口燒瓶中并加入 200 m L 正庚烷, 開動機械攪拌, 水浴控制底物溫度 85 ℃, 分批加入三苯基磷(加入量為磺酰氯基團物質的量的 3 倍) , 加完后85 ℃下繼續反應 1 h, 而后降溫至 50 ℃, 向體系中滴加 100 m L 水并繼續反應 10 min。反應完畢后體系分層取油相用質量分數 10 %氫氧化鈉溶液萃取( 50 m L ×3) , 取有機層減壓蒸除正庚烷,得到副產物三苯基氧磷保存待用, 取堿層用質量分數 37 %鹽酸酸化至 pH =1～3, 然后用二氯甲烷萃取( 50 m L ×3) , 取有機層用無水硫酸鈉干燥, 減壓蒸除二氯甲烷，即為芳香硫酚粗品。

應用^[2]

3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮(I)及其衍生物是重要的藥物合 成中間體，同時具有廣泛的抗細菌、抗真菌活性，特別是對革蘭氏陽性菌(例如：枯草桿菌、 金黃色葡萄球菌等)具有較強的抑制活性。

4-甲氧基苯硫酚可用于制備3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮制備：將4-甲氧基苯硫酚、N-甲基馬來酰亞胺和銅鹽催化劑、添加劑加入反應溶劑中，加熱至25℃-180℃反應4-24小時，然后提純，即得。本方法制備的3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基-1H-吡咯-2,5-二酮收率高，反應操作簡單，反應路線短，產生三廢少，易于工業化生產。

參考文獻

[1]馮柏成,劉鵬,井麗倩.芳香硫酚類化合物的合成及表征[J].青島科技大學學報(自然科學版),2011,32(03):252-255.

[2] CN201610494515.0一種3-(4-甲氧基苯硫基)-1-甲基--1H-吡咯-2,5-二酮化合物的制備方法