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709-63-7/4′-三氟甲基苯乙酮的制備和應用

背景及概述[3]

4'-三氟甲基苯乙酮是一種有機中間體,可由對三氟甲基乙苯氧化得到。酰基在有機合成中間體和藥物類化合物中普遍存在,因此芳基側鏈C-H鍵直接氧化成酮的反應在化工尤其在制藥等領域有著廣泛應用。

4'-三氟甲基苯乙酮的制備和應用

制備[1][3]

報道一、

4‘-三氟甲基苯乙烯的制備:

①在裝有機械攪拌、冷凝管的三口瓶中,加入65%的硫酸和4-三氟甲基苯攪拌均勻;30℃下滴加溴酸鉀(溴酸鉀與4-三氟甲基苯的摩爾比為1:1),攪拌反應6h,得到4-三氟甲基溴苯(經檢測,對應式Ⅱ中,n為1,a為1,b為3,c為0);

在三口瓶中加入鎂屑、碘和無水四氫呋喃,在氮氣保護下,滴加4-三氟甲基溴苯和四氫呋喃組成的溶液,攪拌待碘的顏色脫去,表明反應已引發(fā);控制在40℃下,攪拌反應3h,過濾,濾液蒸除溶劑,得到4-三氟甲基苯乙酮;

②將4-三氟甲基苯乙酮和甲醇混合,磁力攪拌下滴加硼氫化鉀(硼氫化鉀與4-三氟甲基苯的摩爾比為1:1.2),加畢后升溫回流反應1.5h后,減壓蒸掉大部分甲醇,得到4-三氟甲基苯乙醇;

將4-三氟甲基苯乙醇與磷酸混合,攪拌下溫度180℃,回流反應2h。溫度降下來后,蒸餾,除去水層,有機層用無水硫酸鈉干燥過夜。過濾,濾液減壓蒸餾,得到4‘-三氟甲基苯乙烯(經檢測,對應式Ⅱ中,n為1,a為1,b為3,c為0)。

報道二、

在25mL的Schlenk反應管中加入NHPI 1.0當量,真空干燥15分鐘,套上氧氣球,在氧氣氛圍下依次加入乙腈1mL,亞硝酸叔丁酯2.0當量,對三氟甲基乙苯0.5mmol,在反應管上加上聚四氟塞子后放入油浴鍋中,90℃反應36h。反應完成后,減壓濃縮除去溶劑乙腈,柱層析分離,洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯(v:v=20:1),得到4'-三氟甲基苯乙酮。收率73%,淡黃色固體;1H NMR(CDCl3,400MHz):δ8.05(d,J=8.4Hz,2H),7.72(d,J=8.4Hz,2H),2.64(s,3H);13C NMR(CDCl3,100MHz):δ196.9,139.7,134.4(q,J=32.4Hz),128.6,125.7(q,J=3.9Hz),124.9,122.2,26.7.

應用[2]

CN202010248692.7公開了一種結合光化學衍生和串聯(lián)質譜分析對脂質雙鍵位置進行結構解析的方法。脂質脂肪鏈上的雙鍵在254納米紫外光激發(fā)下會與苯乙酮衍生物2’,4’,6’-三氟苯乙酮(triFAP)或4’-三氟甲基苯乙酮(FMAP)發(fā)生高效的Paternò-Büchì(PB)反應,形成一對含四元環(huán)結構的異構體產物。在串聯(lián)質譜中,該對異構體產物能產生一對質荷比固定的診斷離子,從而用于碳碳雙鍵位置的確定。對于同時含有多個碳碳雙鍵位置異構體的脂質,利用診斷離子的強度比例,可以直接得出各異構體的相對含量。該方法可與鳥槍法或液相色譜分離相結合,實現(xiàn)對復雜樣品中的脂質高通量、高靈敏、精細結構解析。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN202011385482.9 一種油溶性超稠油降粘劑及其制備方法與應用

[2] CN202010248692.7苯乙酮衍生物應用于不飽和脂質分析的方法

[3]CN201710381003.8 一種芐位C-H鍵直接氧化成酮的方法

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