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75-01-4/氯乙烯的制備及應用

背景及概述[1][2]

氯乙烯結構簡式CH2=CHCl,無色易液化的氣體,具有醚類氣味。難溶于水,可溶于乙醇、乙醚、丙酮等。易燃,易爆,爆炸極限3.6~26.4% (體積)。通常經呼吸道吸入,也可經皮膚吸收,屬低毒。長期吸入高濃度氯乙烯可引起頭痛、頭暈、乏力、記憶力減退、四肢酸痛、多汗、雷諾氏癥、肝脾腫大伴有肝功能異常,有的可出現硬皮病樣改變及指(趾)端溶骨癥。工人中肝血管肉瘤和肝癌發病率增高。氯乙烯已確定為人類致癌物。預防重點是設備和管道的密閉化,聚合釜內層加涂料減少清釜次數,清釜前先抽風或灌水排去剩留的氯乙烯,必要時應佩帶送風防毒面具。流行病學調查表明,氯乙烯對人可引起肝血管肉瘤。聚氯乙烯清釜工發生肝血管肉瘤的相對危險度為400,潛伏期9~38年。國際癌癥研究所(IARC)將氯乙烯列為人類化學致癌物(證據充分)。我國規定車間空氣中最高容許濃度為30mg/m3

制備[3][4][5]

目前工業上氯乙烯生產方法主要有乙烯法、乙烷氧氯化法和乙炔法三種。乙炔法工藝合成氯乙烯是最早實現工業化的技術路線。

20世紀30年代,德國科學家以氯化汞作催化劑,乙炔和氯化氫為反應原料合成氯乙烯,并最終實現了工業化生產。該工藝技術走的是 一條典型的煤化工路線,首先利用焦炭和生石灰反應生產電石,再以生成的電石為原料與水反應制得乙炔,最后乙炔和氯化氫以氯化汞為催化劑加成制得氯乙烯。該技術工藝簡單、投資小,技術成熟,適合我國發展應用,問題是采用乙炔法生產氯乙烯必須從根本上解決的 汞污染。

因此,開發綠色生產氯乙烯工藝和開發無毒環保的非汞催化劑成為擺在整個氯乙 烯行業面前亟待解決的問題,是乙炔法合成聚氯乙烯樹脂工藝技術革新和可持續發展的基石和核心。

方法1:氯乙烯由乙炔與氯化氫在催化劑作用下加成制得 (乙炔法),但此法耗電量太大。近年來,隨著石化工業的發展,氯乙烯可由石油煉廠氣中的乙烯與氯加成后脫氯化氫制得 (乙烯法)。

氯乙烯的制備及應用

方法2:一種綠色催化生產氯乙烯和三氯乙烯的方法。該方法以乙炔為碳源、四氯乙烷為氯源,在無毒無害的綠色催化劑的作用下一步生成氯乙烯和三氯乙烯。催化劑為FeCl3、CaCl2、AlCl3、SnCl2和TiCl4中的一種或多種物質。催化反應過程為:將乙炔通入裝有催化劑和四氯乙烷混合物的管式反應器中,在催化劑的作用下乙炔被氯化,生成氯乙烯,同時副產三氯乙烯;反應物經分離后可得到純凈的氯乙烯和三氯乙烯。該方法生成氯乙烯避開了現生產中的乙炔氫氯化生產氯乙烯的汞催化劑或鋇催化劑,真正意義上實現了氯乙烯的無害化生產。

方法3:一 種聚氯乙烯生產中氯乙烯的精制方法,該方法能夠有效的克服氯乙烯 生產過程中所存在的問題。所采用的技術方案是:原料和堿水混合后進入水分離器,在堿水的作用下水和氯乙烯分層,分層后的水層從水分離器的底部排出,頂部的氯乙烯層打入第一精餾塔中,從而有效的降低了原料中的水濃度。第一精餾塔為塔板數為40~150塊的板式塔,第二精餾塔為塔板數為48~180塊的板式塔,并且采用高效導向篩板技術,從而能夠在第二精餾塔的塔頂得到純度較高的氯乙烯產品。隨著氯乙烯裝置生產能力的逐漸提高,副產物的產量也在不斷增加,于是對二氯乙烯、二氯乙烷、三氯乙烷等副產物的回收不僅可以有效降低對環境的污染,而且能夠實現更多的經濟效益。

使用本發明所公布的聚氯乙烯生產中氯乙烯的精制方法,可以從第三精餾塔塔頂回收二氯乙烯,從第四精餾塔塔頂回收二氯乙烷,塔底回收三氯乙烷等其它物質。在生產中使用的傳統塔板通常存在使用周期較短,經常需要維修等缺點,這嚴重阻礙了工廠效益的提高,而在本發明中采用高效導向篩板技術,在提高產品質量的同時能夠防止塔板堵塞,延長安全生產周期。

應用[1]{6}}

氯乙烯可用于聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、丙烯腈-氯乙烯共聚物的合成,也可用作致冷劑或殺蟲劑的噴射劑。其應用舉例:氯乙烯生產高分子材料聚氯乙烯。聚氯乙烯,簡稱PVC,是由氯乙烯在引發劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂,是氯乙烯的均聚物,物理外觀為白色粉末,無毒、無臭,其化學穩定性很高,具有良好的可塑性。

聚氯乙烯樹脂是五大通用樹脂中用量最大的品種,廣泛應用于建筑、汽車、高鐵、船舶、航空航 天和國防軍工等諸多領域,在國民經濟和社會發展中具有非常重要的地位。氯乙烯生產聚氯乙烯的工藝,它合理利用了氯乙烯的轉化熱量,節能降耗;壓縮設備選用螺桿壓縮機,自動化程度高,能耗低;根據溫度不同合理選擇聚合釜的冷卻介質,縮短了聚合釜的聚合反應時間,提升了產量,增加了效益。

主要參考資料

[1] 衛生學大辭典

[2] 環境科學大辭典

[3] 中國中學教學百科全書·化學卷

[4] CN201611254579.X一種綠色催化生產氯乙烯和三氯乙烯的方法

[5] CN201110187203.2聚氯乙烯生產中氯乙烯的精制方法

[6] CN201710208131.2一種粗品氯乙烯生產高分子材料聚氯乙烯的工藝

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