手機掃碼訪問本站
微信咨詢
二氯甲烷（DCM）因其多功能性和較好的溶劑特性，如極性、比重、低毒和低沸點，已被廣泛用作有機反應的溶劑。
然而二氯甲烷本身也是一種鹵代烴這一事實常被忽視。據已有文獻報道，二氯甲烷很易和胺類，特別是叔膠和仲胺發生反應，生成鹽酸鹽、“甲撐二胺”(aminals)和/或季銨鹽。因此，建議大家用二氯甲烷提取胺類反應產物或用干燥劑干燥時，能及時分離就盡量不要拖，盡量不要放置過夜，不然產生的銨鹽沉淀可能就隨著干燥劑過濾掉了，導致產率降低。另外，對于做天然產物分離的朋友，要特別注意辨別使用DCM所分離的化合物是天然產物還是分離過程中人為造成的化合物。
其實，不光是胺，吡啶與DCM也是會反應的。只是在室溫條件反應較慢，但在升高溫度和加壓時，反應會變快。
美國波特蘭州立大學（Portland State University）化學系的研究人員發現，吡啶的10%二氯甲烷溶液放置一周后即可緩慢形成白色細晶體1,1'-亞甲基雙吡啶二氯化物3a。9 M的溶液保存兩個月，可以1％的收率形成3a。（J. Org. Chem. 2010, 75, 12, 4292–4295）
不同吡啶衍生物反應速率不一樣。研究人員將13種不同的吡啶衍生物溶解在DCM中，并通過1H NMR光譜監測反應，尋找新的低場芳族質子信號和獨特的亞甲基信號。吡啶衍生物1c與二氯甲烷反應是最慢的，5.5 M的二氯甲烷溶液需要2個月才能反應生成<1%的3c。相反，1.5 M的DMAP的二氯甲烷溶液兩個月生成了78%的3b。
通過取樣用NMR跟蹤DMAP（1b）與DCM在31天內形成3b的反應進程：
所以，當在DCM中使用吡啶進行有機合成時，應格外小心，尤其是DMAP時，其反應的速度是所研究的六種衍生物中最快，并且其產物仍溶于DCM中。當使用吡啶衍生物作為質子受體時，2-（或2，6-）取代的吡啶應能很好地工作，而不必擔心副產物的形成。但是在溫度高、壓力大時，需要注意質量方面的影響。
二氯甲烷和吡啶及其衍生物經常用于羥基保護、酰化、Dess-Martin氧化和臭氧分解等反應。認識了二氯甲烷的特性，我們便能預測反應可能產生的困難，及時采取避免措施。
參考文獻：J. Org. Chem.2010, 75, 12, 4292–429