75091-99-5 / 4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮的制備方法

背景及概述^[1]

4-三氟甲基環(huán)己烷-1-酮是一種有機(jī)中間體，可由對三氟甲基苯酚為原料，通過兩步反應(yīng)制備得到。

制備^[1-2]

報道一、

Int?2的制備：

Int?1(CAS 402?45?9；25.0克，0.154摩爾)，2毫升的乙酸和2.0克的10％氧化鋁載銠在200毫升乙醇中的混合物在環(huán)境溫度下在一個Parr儀器上在氫氣壓力(P0＝50psi)下?lián)u動16小時。混合物過濾除去催化劑，而后所述濾液真空濃縮，得到Int?2，其為異構(gòu)醇的混合物(24.7克，95％)。所述物質(zhì)顯示與其指定結(jié)構(gòu)一致的光譜特性。

Int?3的制備：

Int?2(24.7克，0.147摩爾)的250毫升丙酮溶液用冰水浴冷卻和 用Jones試劑(在硫酸中的鉻酸，46毫升)處理以致反應(yīng)溫度保持在25℃ 或以下。加入之后，混合物降溫攪拌15分鐘并在環(huán)境溫度攪拌45分 鐘。用異丙醇(IPA)處理混合物以破壞殘余氧化劑和用硅藻土處理深青 色混合物并用異丙醚(IPE)稀釋。全部的混合物過濾，用IPE洗滌固體， 真空濃縮合并的濾液。殘余物在水和IPE之間分配。干燥和真空濃縮 有機(jī)物得到無色油狀I(lǐng)nt?3(20.0克，83％)。所述物質(zhì)顯示與其指定結(jié) 構(gòu)一致的光譜特性。

報道二、

將 (三氟甲基) 三甲基硅烷 (35 mmol) 添加到 1,4-環(huán)己二酮單乙二醇縮酮 (32 mmol) 和四丁基氟化銨 (四氫呋喃中的 1 M 溶液, 1.1 mL, 1.1 mmol) 在四氫呋喃 (100 毫升)中。攪拌反應(yīng)混合物2天。用二氯甲烷(300毫升)稀釋反應(yīng)混合物。用飽和氯化銨水溶液(300毫升)和飽和鹽水(300毫升)洗滌反應(yīng)混合物。真空除去溶劑。 將固體溶解在四丁基氟化銨溶液（四氫呋喃中的 1 M 溶液，35 mL，35 mmol）中。1 小時后，用二氯甲烷（300 mL）稀釋混合物。用飽和鹽水（2 x 300 mL）洗滌反應(yīng)混合物)。通過棉塞過濾有機(jī)相。真空除去溶劑。 通過快速色譜法(3/7乙酸乙酯/己烷)純化產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200980111980.X 薄膜晶體管的N-型半導(dǎo)體材料

[2] Journal of Organic Chemistry, 76(19), 7706-7719; 2011