762-72-1/常用試劑——烯丙基三甲基硅烷

【英文名稱】 Allyltrimethylsilane

【分子式】 C6H14Si

【分子量】 114.27

【CA 登錄號】 [762-72-1]

【結構式】 H2C=CHCH2SiMe3

【物理性質】 bp 84~88 oC，d 0.719 g/cm3。溶于大多數有機溶劑，通常在 CH2Cl2、THF 和MeCN 中使用。

【制備和商品】 該試劑在國內外化學試劑公司有銷售。實驗室可以通過三甲基氯硅烷與烯丙基格氏試劑反應來制備。

【注意事項】 該試劑是高度易然和揮發性化合物，蒸氣有不愉快氣味和腐蝕性。建議在通風櫥中操作和使用。

烯丙基三甲基硅烷在有機合成中被定義為一個優秀的親核試劑，在路易斯酸催化劑存在下，它可以與眾多的底物分子發生親核反應，在底物分子中引入烯丙基官能團。該試劑與醛、縮醛的衍生物、烯銨離子和 α,β-不飽和酮的親核反應被廣泛地應用。

烯丙基三甲基硅烷作為一個親核試劑，它的雙鍵末端碳原子首先受到親電試劑的進攻形成一個碳正離子中間體。然后，失去三甲基硅基生成一個新的末端雙鍵。與正丙烯中的雙鍵相比較，烯丙基三甲基硅烷的親核能力高出約 105 倍[2]。烯丙基三甲基硅烷可以與醛發生反應，生成相應的親核加成產物。該反應需要一個路易斯酸催化劑，許多不同種類的路易斯酸均可用于該目的。反應一般在低溫下進行，產物的產率和立體選擇性主要受到催化劑類型和底物結構的影響 (式 1)[3,4]。

烯丙基三甲基硅烷與縮醛衍生物的反應有較高的合成價值。環狀縮醛或者環狀半縮醛的酯可以選擇性地在環上引入烯丙基 。BF3.Et2O[5]、TMSOTf[6]和 Ti(O-iPr)2Cl2[7] 都是常用的路易斯酸催化劑。該反應條件非常溫和，一般對其它官能團不產生明顯的影響 (式2，式 3)。

鄰位帶有羥基或者鹵素的環胺化合物在路易斯酸催化劑的作用下可以生成相對比較穩定的烯銨離子。它們受到烯丙基三甲基硅烷的親核進攻，在環上引入烯丙基(式 4)[8,9]。

烯丙基三甲基硅烷與 α,β-不飽和酮發生Michael加成反應在預期之中，該反應可以方便地在羰基的 β-位引入烯丙基 (式 5)[10,11]。

烯丙基三甲基硅烷與 α-炔醇反應生成相應的烯-炔化合物非常有意義 (式 6)[12,13]，因為該反應產物可以發生后續的烯-炔反應，例如：烯烴復分解反應。最近文獻報道：在Grubbs催化劑的作用下，烯丙基三甲基硅烷可以同其它適當的烯烴發生交叉烯烴復分解反應[14]。

參考文獻

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