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7705-08-0 / 氯化鐵的生產方法

概述[1]

氯化鐵,黑棕色六方晶系結晶。在透射光線下呈石榴紅色,反射光線下呈金屬綠色。 易溶于水、甲醇、乙醇、丙酮和乙醚。溶于液體二氧化硫、三溴化磷、三氯氧磷、乙胺、苯胺,微溶于二硫化碳,不溶于甘油。三氯化鐵有腐蝕性。其粉塵能刺激黏膜引起炎癥。生產操作人員和裝卸搬運人員要穿工作服、橡皮圍裙,戴乳膠手套等勞保用品,防止與皮膚接觸。生產設備要密閉,車間通風良好。

生產方法

方法一[2]:應用硫鐵礦燒渣生產液體三氯化鐵,經過反應、沉清、氧化、蒸發等工藝,制得液體三氯化鐵,產品符合GB/T1621-93工業氯化鐵標準。此法具有工藝條件溫和,操作方法簡單,容易形成規模生產等優點,特別適宜于硫鐵礦與制酸廠生產。工藝流程示意圖如下。

氯化鐵的生產方法

這個過程反應原理為硫鐵礦渣具有三種形態的氧化物,分別是 FeO、Fe3O4、Fe2O3、其中FeO為 0.5%左右,其余的是Fe3O4、Fe2O3,它們與鹽酸的反應式如下所示:

FeO+2HCl=FeCl2+H2O

Fe3O4+8HCl=2FeCl3+FeCl2+4H2O

Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O

反應后的液體三氯化鐵中還存在少量的FeCl2用雙氧水氧化成FeCl3,反應方程式如下所示:

2FeCl2+H2O2+2HCl=2FeCl3+2H2O

具體的反應及控制過程如下:將4噸30%的鹽酸加入5000L的搪玻璃反應釜內,然后一邊攪拌一邊加入礦渣1.665噸(含鐵50%),礦渣與鹽酸的質量比為0.4~0.45:1,由于反應為放熱反應,隨著反應的進行,溫度不斷上升,而溫度上升使得反應速度加快,所以反應過程的溫度不用控制,讓其自然地升高,最高溫度可以達到98℃左右,反應時間大概為1h,反應完成控制游離酸含量 約為2%。

控制游離酸含量較高是為了下一步的氧化提供有利的反應條件。固液分離過程將反應釜內的物料放入到上部圓形下部錐形內襯瓷板的沉清池內進行沉清,大概8個小時后,再放出上層棕色的清液到儲液池,再加清水洗渣,沉清后的清液再放到儲液池,底部殘渣用水沖洗,排到廢水處理池沉淀分離。

氧化過程是將分離出的清液在常溫下用泵送入到混合器與雙氧水(含量27.5%)混合,再根據清液中所含的氯化亞鐵的量來調整雙氧水的加入量,一般而言是每噸成品加入50kg,最后再來測定氯化亞鐵含量,要控制氯化亞鐵含量小于等于0.25%,然后經過氧化處理的清液放入儲液罐。

最后一步過程是濃縮和冷卻過程,氧化后的料液要用泵送入到10000L搪玻璃反應鍋內,再用石墨加熱器來加熱蒸發水分,石墨加熱器內的蒸汽壓力應控制小于等于0.4Mpa,蒸發終點以測定濃度來控制,當料液溫度達到115℃左右取樣檢測濃度,當三氯化鐵含量達到38%時,放料到冷卻池,自然冷卻到溫度小于等于40℃,就得到了液體三氯化鐵成品。

方法二[3]:鹽酸酸洗廢液制備三氯化鐵,通過在鹽酸酸洗廢液中加入適量的鐵屑和鹽酸 ,調整料液中氯化亞鐵與鹽酸含量的比例 ,使氯化亞鐵在酸性介質下與中性催化劑的作 用 ,直接與氧氣應生成三氯化鐵。反應方程式為:

2HCl+Fe = FeCl2+ H2

4HCl+ 4FeCl2+ O2=4FeCl3+ 2H2O

鹽酸酸洗廢液制備三氯化鐵工藝流程圖如下所示 。

氯化鐵的生產方法

將適量的鐵屑放人均化池中,再注入鹽酸廢液,任其自然反應,制得中間產品氯化亞鐵溶液,然后通過過濾器,濾去雜質,清液進入成分調整池,在調整池中再加人工業級酸(31%HCl) ,并使料的氯化亞鐵與鹽酸的比例為3.5 :1。接著進行催化氧化過程。

將調整好的料液泵人反應罐中,通人氧氣驅除罐中液面上的空氣 (約 1kgO2) 密閉反應系統,向反應罐套層通蒸汽加熱至 50~60℃,同時,緩緩加入適量的催化劑亞硝酸鈉和氧氣,罐中料液開始發生催化反應,反應速度不斷加快, 當反應物料溫度開至65—70℃時 ,停止蒸汽加熱 和暫停加催化劑,并加大氧氣量,控制反應罐內壓力為0~2kPa ,氧化反應處于加速狀態,隨后,適時添加催化劑,經約3小時,氧化反應處于終結 ,取樣化驗,FeCl2< 04g/L 時 ,即告氧化反應結束 ,反應物便可轉入蒸發濃縮罐。最后進行蒸發濃縮。

將反應罐中的三氯化鐵液體初始產物泵入蒸發罐中,通蒸汽于夾層內加 熱,同時,啟動冷凝器和水環真空泵,在 加熱減壓的條件下,使物料維持沸騰蒸發狀態。 隨著不斷蒸發濃縮,物體的沸騰溫度也不斷升高 ,適時控制蒸發濃縮條件,便可分別制得工業級一、二 、三 類液體三氯化鐵產品(濃度分別為39%、41%、45%) ,最終獲得六水合三氯化鐵固態 (FeCl3·6H2O) 產品。

生產用途[3]

氯化鐵主要用作飲水的凈水劑和廢水的處理凈化沉淀劑。印染工業用作靛藍染料染色時的氧化劑和印染媒染劑。有機合成二氯乙烷等生產的催化劑。銀礦和銅礦的氯化浸提劑。照相和印刷制版的刻蝕劑。制造磷酸鐵等鐵鹽、醫藥、顏料和墨水的原料。在建筑混凝土中滲入其溶液后能增加建筑物強度、抗腐蝕性和防止滲水。用于電子工業線路板及熒光數字筒生產。生產肥皂的廢液回收甘油時的凝聚劑。

此外主要用作工業水處理、照相和印刷制版的腐蝕劑、有機合成工業的催化劑、氧化劑,染料工業的氧化劑和媒染劑制造其它鐵鹽、顏料、墨水、醫藥的原料等 高純級(99.99%)在氫作用下和金屬鹵化物氣相共還原產生可分離的金屬間化合物,該化合物具有導熱導電、磁感應和抗氧化特性。

參考文獻

[1] 化學教材研究中心.化學選修4.北京:人民教育出版社,2010.

[2]李春華. 用硫鐵礦燒渣生產液體三氯化鐵新工藝[J]. 廣東化工, 2004, 31(5):5-5.

[3]龍松貞. 鹽酸酸洗廢液制備三氯化鐵新工藝的探討[J]. 漣鋼科技與管理, 2000(2):57-59.

[4] 北京師范大學、華中師范大學、南京師范大學無機化學教研室.無機化學.北京:高等教育出版社,2003:772-772

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