7718-54-9/常用試劑——氯化鎳

【英文名稱】Nickel Chloride

【分子量】129.59

【CA登錄號】[7718-54-9]

【結構式】NiCl2

【物理性質】無水氯化鎳為黃色固體，mp1001 oC，d 3.550 g/cm3，溶于水、醇，不溶于大多數有機溶劑。帶結晶水的水合氯化鎳為綠色固體。

【制備和商品】該試劑有商品化試劑，對于無水氯化鎳的干燥制備方法，可通過將金屬鹽于亞硫酰氯溶液中回流、然后除掉多余的二氯亞砜來實現。

【注意事項】鎳試劑具有毒性和致癌性，使用時一定要小心謹慎。

氯化鎳可作為一個溫和的路易斯酸參與反應，同時也能催化實現偶聯反應，以及配合金屬氫化物作為還原試劑參與選擇性還原反應。

氯化鎳作為一個溫和的路易斯酸，可以實現二烯醇在醇水溶液中的區域選擇性重排反應 (式1)[1]。該反應若在質子酸作用下則會給出脫氫產物，在其它路易斯酸如醋酸鎳、氯化鈀和氯化銅作用下產率都偏低，只有在氯化鎳作用下才能獲得高產率。

氯化鎳作為路易斯酸還能催化氰基三甲基硅與α,β-不飽和縮醛的反應，得到相應的α-氰基衍生物 (式2)[2]。

氯化鎳與二氯化鉻的組合，還能有效實現醛與乙烯基碘的反應，得到烯丙醇化合物 (式3)[3]。該類反應容許多種官能團如酯、酰胺、氰、酮、縮醛、醚、硅基醚、醇、烯烴和炔烴的存在，因而能有效制備多種類型的烯丙醇化合物。【Nozaki–Hiyama–Kishi偶聯反應】

在膦配體的存在下，氯化鎳和二氯化鉻催化體系還能實現烯炔偶聯反應，如用于形成分子內烯炔環化反應 (式4)[4]。【常見的鎳催化反應】

與其它金屬鹵化物類似，氯化鎳在還原試劑如氫化鋁鋰作用下能轉變為低價金屬試劑，進而實現對多種官能團的選擇性還原反應，如將烯烴還原為烷烴，將炔烴還原為順式烯烴，以及實現N-O鍵的斷裂反應 (式5)[5]等。

在二異丙基氫化鋁DIBAL 作用下，氯化鎳還能實現炔烴與TMSCN的偶聯反應，高產率地得到吡咯衍生物 (式6)[6]。

氯化鎳在鋅粉的作用下也能夠轉變為高活性的Ni(0)，進而實現醛、烯烴和芳香硝基化合物的還原反應，如烷基、芳基和乙烯基溴與α,β-不飽和酯的還原Heck反應(式7)[7]。

在超聲以及過量三苯基膦和碘化鈉存在下，氯化鎳和鋅粉還能實現芳基鹵代物的還原自身偶聯反應 (式8)[8]。

除了自身偶聯反應外，氯化鎳還能實現芳烴碘化物或芳基溴化物與三烷氧基磷的交叉偶聯反應 (式9)[9]。

氯化鎳與金屬鎂Mg 結合組成的催化體系，能夠實現對稱炔烴的三聚反應，得到六取代芳烴化合物 (式10)[10]，端炔在該體系催化下則會生成許多異構體。

參考文獻

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